大学化学 氧化还原滴定法.ppt

由于发生副反应及其它离子的影响，需引入副反应系数和活度系数。 2.重铬酸钾法的应用 本章小结 *1.条件电极电位 2. 氧化还原反应基本原理：*1）化学计量点时电极电位的计算； *2）滴定突跃的影响因素 3）指示剂 *3. 高锰酸钾法的原理、应用（钙的测定）、标准溶液的配制和标定（三度一点） *4.重铬酸钾法的原理、应用（铁的测定）、标准溶液的配制(直接法） *5.碘量法的原理、应用（铜的测定）、标准溶液（硫代硫酸钠标液）的配制和标定 自测题 1.用0.01mol·L-1KMnO4溶液滴定0.1mol·L-1Fe2+溶液和用0.001mol·L-1KMnO4溶液滴定0.01mol·L-1Fe2+溶液时，两种情况滴定突跃大小将（ ）。 A、相同 B、浓度大的突跃大 C、浓度小的突跃大 D、无法判断 3.在1mol·L-1H2SO4介质中， 以Ce4+滴定Fe2+时，最适宜的指示剂为（ ）。 A、二苯胺磺酸钠 B、邻二氮菲-亚铁 C、硝基邻二氮菲-亚铁 D、邻苯氨基苯甲酸 4.碘量法测铜时，加入KI的目的是（ ）。 A、氧化剂 配位剂 掩蔽剂 B、沉淀剂 指示剂 催化剂 C、还原剂 沉淀剂 配位剂 D、缓冲剂 配位剂 预处理剂 5.用K2Cr2O7测Fe时，加入H3PO4的目的是（ ）。 A、有利于形成Hg2Cl2白色丝状沉淀 B、提高酸度，使反应更完全 C、提高计量点前Fe3+/Fe2+电对的电势，使二苯胺磺酸钠不致提前变色 D、降低Fe3+/Fe2+电对的电势，使滴定突跃范围增大，同时消除Fe3+的黄色干扰 6.在间接碘量法测定中，下列操作正确的是（ ） A、边滴定边快速摇动 B、加入过量KI，并在室温和避阳光直射的条件下滴定 C、在70℃～80℃恒温条件下滴定 D、滴定一开始就加入淀粉指示剂 7.用KMnO4滴定H2C2O4之前，加入几滴MnSO4的作用是（ ）。 A、催化剂 B、诱导反应剂 C、氧化剂 D、配位剂 （二）碘量法的主要的误差来源： I2的挥发和I－被空气中的 O2氧化。 为防止碘的挥发，应采取以下措施： ①在配制I2标准溶液时，应加入过量的KI使其形成I3－配离子（同时增大I2在水中的溶解度）； ②反应温度不宜过高，一般应在室温下进行；酸度宜在中性或弱碱性条件下进行 ③析出碘的反应最好在带塞子的碘量瓶中进行； ④反应完全后立即滴定，且勿剧烈摇动。 为防止I－的氧化应注意： ①溶液酸度不宜过高，否则可加快I－的氧化速度； ②光及Cu2＋、NO2－等能催化I－的氧化，因此应将析出碘的反应置于暗处并预先除去以上杂质。 （三）标准溶液的配制及标定： 1. Na2S2O3标准溶液 （1）配制（间接法）：Na2S2O3·5H2O中常含有： S，Na2SO4，Na2S等杂质。Na2S2O3溶液不稳定，易分解。 a、细菌的作用： Na2S2O3→Na2SO3 + S↓ b、水中CO2的作用： Na2S2O3 +H2O + CO2 = NaHSO3 + NaHCO3 + S↓ c、与空气中O2的作用： 2Na2S2O3+O2=2Na2SO4 +2S↓，配制时用新煮沸过的蒸馏水；加入Na2CO3使pH=9～10；储存在棕色瓶中以防见光分解。 （2）标定：用K2Cr2O7、KIO3、KBrO3作基准物质 Cr2O72- + 6I- + 6H+ = 3I2 + Br- + 3H2O I2 + 2 S2O32- = 2I- + S4O62- （间接碘量法） 2. I2 标准溶液 间接法配制 常用As2O3标定 碘量法测铜 2Cu2++2I-＝I2+2CuI↓ I2 + 2 S2O32- =2I- + S4O62- 原理： 4、碘量法应用: