第五章立体化学基础手性分子.ppt

第五章 立体化学基础 Stereochemistry;基本内容和重点要求;构造异构 立体异构;偏振光和旋光活性;旋光活性物质：能使偏振光振动平面偏转一定角度的物质 旋光度：使偏振光振动平面旋转的角度 左旋和右旋;;能使偏振光的振动方向向右旋的物质，叫做右旋物质，用“d”或“+”表示。 能使偏振光的振动方向向左旋的物质，叫做左旋物质，用“l”或“-”表示。 对映体是一对互相对映的手性分子，它们都有旋光性，二者的旋光方向相反，比旋光度相等。;若被测物质是纯液体，则：;左手的镜像是右手;左右手互为镜像与实物关系(称为对映关系)，彼此又不能重合的现象称为手性。 ; 互为镜象，但不能相互叠合的两种构型的分子称为对映异构体。;对称面(镜面)：设想分子中有一平面，它可以把分子分为互为镜象的两半，这个平面就是对称面。;对称轴; 对称中心：设想分子中有一个点，从分子任何一个原子出发，向这个点作一直线，再从这个点将直线延长出去，则在与该点前一线段等距离处，可以遇到一个同样的原子，这个点就是对称中心。;CH3C＊HOHCOOH（乳酸）; 如果一个碳原子与四个互不相同的基团相连，则这个碳原子叫手性碳原子。在结构式中用*加以标记。;简单判断法： 1、互为镜象,但不能相互叠合；;2-氯丁烷;2-甲基-1-丁醇;1-氯-1-溴乙烷;分子;;;;;分子具有手性的充分必要条件： 手性分子：没有对称面、对称中心或交替对称轴的分子，不能与其镜象叠合。 非手性分子：具有对称面、或对称中心的分子，能与其镜象叠合。 对称轴的有无对分子是否具手性没有决定作用。;构型的表示方法;R/S标记法：;楔型式的R/S标记法：;次 序 规 则 ？;（3）当取代基为不饱和基团时，则把双键或三键原子看作是它以单键和多个原子相连接。;19世纪的有机化学大师，对糖、酶、嘌呤、氨基酸和蛋白质进行了广泛、深入的研究。为生物化学奠定了化学基础。1902年，获诺贝尔化学奖，成为第一个获此殊荣的有机化学家。著名有机化学家凯库勒任其化学教授，拜耳(A.Von Baeyer)是其良师益友。费歇尔认为他一生的成就主要应归功于这位恩师。 费歇尔首次合成了天???存在的糖类。;两个竖立的键表示: 模型中向纸面背后伸去的键。;C;最小基团在竖线上;R型;最小基团在横线上;S-型;费歇尔投影式必须遵守下述规律，才能保持构型不变：;;C;含有2个手性碳原子的化合物;含有2个不相同手性碳原子的化合物;HOOCC*H(OH)C*H(OH)COOH ( 2,3-二羟基丁二酸) （酒石酸）;不含手性碳原子的化合物的旋光异构现象;环状化合物的立体异构;旋光异构体的性质;旋光异构体的生理活性;;“反应停”（萨利多胺）事件;课堂练习：; 2. 用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型: (1)(S)-2-丁醇;(2)2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2-戊烯 (3)内消旋-3，4-二硝基己烷;3.标出下列各化合物的构型：;(2);≡;≡