第五节 滴定分析法.ppt

第五节　滴定分析法应用;一、酸碱滴定法的应用 一）、.混合碱的测定（双指示剂法） NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 判断由哪两种组成(定性/定量计算)。Na2CO3能否直接滴定, 有几个突跃? H2CO3 = H+ + HCO3 - pKa1=6.38 HCO3 - = H+ + CO3 2- pKa2=10.25 V1V2 : NaOH(V1 – V2) ,Na2CO3 (V2) V1=V2 : Na2CO3 V1V2 : Na2CO3 (V1),NaHCO3 (V2 –V1) V1=0 : NaHCO3 V2=0 : NaOH;混合碱的滴定曲线;二）．化合物中氮含量的测定 1）蒸馏法 将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加入过量浓NaOH溶液进行蒸馏，用过量的H３BO３溶液吸收蒸发出的NH３： NH３＋ H３BO３ = NH４＋＋ H2BO３- 用HCl标准溶液滴定反应生物的H2BO３- 　　 H＋ ＋ H2BO３- = H３BO３ 终点时的pH=5，选用甲基红或甲基橙作指示剂。;2）甲醛法 6HCHO+4NH4+ =(CH2)６N４H+ ＋3H + ＋6H2O 用NaOH标准溶液滴定反应生成的 4 个H＋ 。 六次甲基四胺（CH２)６N４是一种极弱有机碱，应选用酚酞作指示剂。 3）克氏(Kjeldahl)定氮法 氨基酸、蛋白质、生物碱中氮常用克氏法测定。 将适量浓硫酸加入试样中加热使C、H转化为CO２和H2O。N元素在铜盐或汞盐催化下生成NH４＋，消化分解后的溶液中加入过量NaOH溶液，再用蒸馏法测定NH３。;三）. 硅含量的测定 试样处理过程： ;2、 利用掩蔽法对共存离子进行分别测定 a. 配位掩蔽法 通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的掩蔽剂来消除干扰。 b. 氧化还原掩蔽法 例如: Fe3+干扰Zr++的测定，加入盐酸羟胺等还原剂使Fe3+还原生成Fe2+，达到消除干扰的目的。 c. 沉淀掩蔽法 例如:为消除Mg2+对Ca2+测定的干扰，利用pH≥12时， Mg2+与OH－生成Mg(OH)２沉淀，可消除Mg2+对Ca2+测定的干扰。;二）、配位滴定法的应用 1、EDTA标准溶液的配制与标定 用二钠盐Na2H2Y·H２O配制；浓度： 0.01～0.05mol/L 水及其他试剂中常含金属离子，故其浓度需要标定（贮存在聚乙烯塑料瓶中或硬质玻璃瓶中）。 2、 配位滴定法的应用 a. 直接滴定 水的硬度测定；;b. 置换滴定 Ag＋测定（不能直接滴定Ag＋），为什么？ 例: 在Ag＋试液中加入过量Ni(CN)４2-，发生置换反应： Ag＋ ＋ Ni(CN)４２- = 2Ag(CN)２－＋ Ni2+ 用EDTA滴定被置换出的Ni2+，便可求得Ag＋的含量。 c. 间接滴定 例： PO4 3-的测定可利用过量Bi3+与其反应生成BiPO４沉淀，用EDTA滴定过量的Bi3+ ，可计算出PO43 －的含量。 d. 返滴定 　　Al3+ 测定 。 ;三、氧化还原滴定法应用 一）、 高锰酸钾法 在强酸性溶液中氧化性最强E＝1.51V，产物为Mn2＋； 在弱酸性至弱碱性中E＝0.58V，产物为MnO2； 在强碱性中E＝0.56V，产物为MnO４－。可直接或间接测定许多无机物和有机物。 1、 标准溶液的配制与标定（间接法配制） 加热煮沸→ 暗处保存（棕色瓶）→滤去MnO2 →标定 基准物：Na2C2O４、H2C2O４·2H2O、As2O３和纯铁。 标定反应： 2MnO４－＋5C2O４2 －＋16H＋ 　　　　　　　　　=2Mn2＋+10CO２↑＋8H２O;标准溶液标定时的注意点： ①速度：该反应室温下反应速度极慢，利用反应本身所产生的Mn2＋起自身催化作用加快反应进行； ②温度：常将溶液加热到70～80℃。反应温度过高会使C２O４２－部份分解，低于60℃反应速度太慢； ③酸度：保持一定的酸度(0.5～1.0mol/L Ｈ２ＳＯ４)，为避免Fe3＋诱导KMnO4氧化Cl－的反应发生，不使用HCl提供酸性介质； ④滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点（30秒不退）。;２、应用示例 例 1：高锰酸钾法测钙 试样处理过程： Ca2＋+C2O４2 - → CaC2O４↓→ 陈化处理 → 过滤、洗涤 → 酸解（热的稀硫酸）→ H2C2O４ → 滴定（KMnO４标液） 均相沉淀：先在酸性溶液中加入过量 (NH４)２C２O４，然后滴加稀氨水使pH值逐渐升高，控制pH在3.5～4.5，使CaC２O４沉淀缓慢生成，避免生成Ca(OH)C2O４和Ca(OH)2。得纯净粗大的晶粒。 ;例2 ：返滴定法测定甲酸 有些物质不能用KMnO4溶液直接滴定，可以采用返滴定的方式。例如在强碱性中过量的