第八章 卤代烃 R-X.ppt

3. 溶剂的极性: 一般极性增大，有利于取代，不利于消除。 取代 消除 溶剂极性大，不利于电荷分散。 所以： 4. 反应温度: 因为消除反应的过渡态要拉长C-H键，活化能较大,所以 升高温度对消除有利。 例如： 第八章 卤代烃 R-X §8.1 卤代烃的分类，命名和结构 一．卤代烃的分类: 伯卤烃: RCH2X 仲卤烃: R2CHX 叔卤烃: R3CX 烯丙式: RCH=CH-CH2X, 乙烯式: RCH=CH-X, 二、命名 1. 习惯命名法----某基卤 CH3Cl 甲基氯 (CH3)2CHI 异丙基氯 (CH3)2CHCH2Cl 异丁基氯 (CH3)3CBr 叔丁基氯 C6H5CH2Cl 苄基氯 CH2=CHCH2Cl 烯丙基氯 CH2=CHCl 乙烯基氯 C6H5Cl 氯苯 2、系统命名法: 选择最长碳链为主链, 氯素和烃基作为取代基。 按最低系列原则确定其编号。当卤素和烃基有相同编号时, 使烃基编号较小。按基团优先顺序命名,先烷基、后卤素。 2-甲基-2-溴丙烷 3-甲基-4-溴己烷 4-异丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷 2-甲基-3-氯-1-丙烯 C H 2 = C H C H 2 C H2 Cl 4-氯-1-丁烯 2-甲基-6-氯-3-溴-1,4-己二烯 (S)-2-溴丁烷 1,4-二氯-1-异丁基环己烷 3、结构 偶极距≠0。 乙烯式卤代烃很稳定。 P-π共轭 烯丙基式卤代烃很活泼。 P-π共轭 C-X断裂, SP3→SP2 进攻试剂是有未共用电子对的中性分子: RX + H2O ROH + HX RX + R’OH ROR’ + HX RX + NH3 RNH2 + HX 此外，由于 NaI 溶于丙酮，所以 RCl + NaI RI + NaCl ↓ RBr + NaI RI + NaBr ↓ 二、消去反应：（elemination reaction，E） 1,2（β）-消去： 1,1(α)-消去 ： 1,3 (γ)-消去： 1.脱HX的活性: 3° 2° 1°(R3CX R2CHX RCH2X CH3X)2.Saytzeff规则(经验规则 1841-1910) 三、 与金属镁的反应:（Grignard Reaction） § 8.4 亲核取代反应历程 一、 SN2反应机理： (一步完成) V=k2 [RX] [Nu-] 例如： 特点: 1.构型翻转—Walden转化 2.连续进行,一步完成 3. V=K[CH3Br][OHˉ] SN2反应的能量变化曲线 : 二、 SN1反应机理： 例如： SN1反应的特点： 1.产物为外消旋体,且有重排产物出现。 2.经过C+ 中间体。 3.反应分两步进行。V=k1 [RX] 4.反应活性为: 3° 2° 1° CH3X