第六章 醇、酚、醚(Alcohols,phenols and ethers).ppt

* 目的要求： 掌握醇、酚、醚的结构特点及性质； 了解醇、酚、醚在医学上的应用。 第一节 醇 一、 醇的结构、分类及命名 1. 结构 108.9o 2. 分类： 按烃基不同 饱和醇 不饱和醇 芳香醇 按羟基所连接 碳原子的类型 伯醇 RCH2OH 仲醇 R2CHOH 叔醇 R3COH 3. 命名： 选择含-OH的最长碳链为主链，从靠近-OH基一端 开始编号，按照主链所含的碳原子数目称为“某醇”， 并在“某醇”或“醇”字前面标出羟基的位次。 4-甲基-2-戊醇 2,3,5-三甲基-4-氯-1-庚醇 1 2 5 6 5-甲基-4-己烯-2-醇 2，4-己二醇 顺-1,2-环戊二醇 1 (S)-1-苯基-1-丙醇 二、醇的化学性质 1. 与金属钠的反应 (O-H键断裂)： ROH + Na ─→ RONa + 1/2 H2 2. C-O键断裂的反应： （1）卤代反应： 氢卤酸与大多数一级醇按SN2机理进行反应: 氢卤酸与大多数二级、三级醇按SN1机理进行反应: HX的活性次序为： HI HBr HCl 醇的活性次序为： 烯丙型醇 三级醇 二级醇 一级醇 应用：鉴别不同类型低级醇 醇与HX进行SN1反应时会产生重排产物。例如： （主） （次） (2) 脱水反应： 历程： （E1机理） 仲醇: 叔醇: 选择性氧化剂: CrO3.2C5H5N (沙瑞特试剂) , CrO3+稀 H2SO4(琼斯试剂) 4.多元醇的特性: (1) 与Cu(OH)2的反应 (鲜蓝色) (2)氧化裂解反应 (3) 脱水反应 第二节 酚 一、酚的结构、分类与命名 1. 结构: p-π 共轭的结果： 苯环上电子云密度增大 环上亲电取代容易； C-O键变牢固 -OH不易被取代； O-H键极性增强 羟基氢酸性增强。 2. 分类: 按芳环上所 连羟基数目 一元酚 二元酚 多元酚 3. 命名： （对氯苯酚） （2,4-二硝基苯酚） （2,3-二羟基甲苯） （5-羟基-1-萘磺酸） 二、酚的化学性质 1. 酚的酸性： （pKa=10） （pKa=16） （p-π 共轭） 酸性比较： 乙醇 苯酚 碳酸 乙酸 pKa 17 10 6.4 4.76 取代酚的酸性： 2. 苯环上的取代反应： （1）硝化： （分子内氢键，沸点低， 水中溶解度低） （分子间氢键） （2）卤代： （2,4,4,6-四溴-2,5-环己二烯酮） (80%~84%) （3）氧化反应： （对苯醌, 黄色） （4）显色反应： （篮紫色） （烯醇式） 第三节 醚 一、醚的结构、分类和命名 105° sp3 111.7°