第十章醇酚醚-讲.ppt

第十章 醇、酚、醚;第一节 醇;一、醇的分类; 3、按羟基所连碳原子;二、醇的命名法;2、系统命名法;2、 卤代烃的水解;四、醇的物理性质 氢键;;与金属的反应－醇的酸性;相对酸性:;2、R—O键断裂的反应;与HX作用的SN1 反应机理：;;;（2） 与PBr3 或 SOCl2的反应（无重排）;3、脱水反应 ;分子内脱水反应;(3) ?-H消除方向符合Sayzeff规则：;(4) 用Al2O3代替质子酸时，碳骨架不会发生重排。;4、氧化与脱氢;②K2Cr2O7+H2SO4，KMnO4+H2SO4;K2Cr2O7, KMnO4 可氧化醇, 而且都有明显的颜色变化。其中K2Cr2O7 反应可用于检查醇的含量。例如，检查司机是否酒后驾车的分析仪就有根据此反应原理设计的。在100ml血液中如含有超过80mg乙醇（最大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。（若用酸性KMnO4，只要有痕迹量的乙醇就可检出)。;——氧化与脱氢——;——氧化与脱氢——;（2）催化脱氢;5.酯化反应;硝化甘油，猛烈炸药，心血管扩张药。;六、二元醇的特性反应;反应历程：;反应规律：(1)优先生成稳定的正碳离子;(2)基团迁移能力苯基烷基H;——二元醇特性反应——; 一、酚的分类、命名 羟基连在芳环上为酚，连在侧链上为芳醇。 根据羟基数目分一元酚和多元酚。 命名时常以芳基名称加“酚”; 如遇“辈分”高的取代基，羟基变为取代基。;一元酚：;多元酚：;邻羟基苯甲酸（水杨酸）;多官能团化合物命名;二、结构;酸性;1、 酚羟基的反应;苯环上取代基对酸性的影响;（2）与FeCl3的显色反应（烯醇式结构）;酚醚：Williamson合成法;酚醚：克莱森重排;克莱森重排;酚酯：酰卤和酸酐与酚或酚盐反应;——酚羟基的反应——;酚酯：Fries重排;——酚羟基的反应——;水蒸气蒸馏装置图;;（2）磺化;——苯环上的取代反应——;（3）硝化;*2,4,6-三硝基苯酚的制备; 酚容易进行Friedel-Crafts 反应。产物以对位异构为主，若对位有取代基则进入邻位。;（5）缩合反应;（6）酚的还原;（7）酚的氧化;（8）特殊;——酚的性质——;第三节 醚;2、命名;（2）复杂烷基;（3）环醚;二、醚的制备;2. Williamson 合成法： ;三、物理性质;结构与性质;1.除去1-溴丁烷中的正丁醚。;??氧化合物 (Epoxides);; 碱催化（SN2)：; 酸催化（SN1)：;; 15-冠-5;杜邦公司研究员（C. J. Pederson)加利福尼亚大学教授(D. J. Cram)法国巴斯德大学教授 (J. L. Lehn); 1961年Pederson发现了冠醚及其特异性质，1967年发表在J. Am. Chem. Soc.89,7017-36 是历史上的经典之作，被引用达1400次！ Pederson发现冠醚具有识别络合不同金属离子能力（冠醚依据环的大小可以选择性络合Li+、Na+、K+、Mg2+、NH4+ 等离子）。(KMnO4与苯） Cram 和Lehn发展了Pederson的工作，制备了能够识别氨基酸和其他更复杂分子（如三磷酸腺苷那样复杂的生物活性分子）的氮杂冠醚等。如同钥匙与锁，他们的研究揭示了酶的催化作用，白细胞识别细菌等生命现象的本质。 瑞典皇家科学院在宣布三位科学家获奖时谈到：“三位化学家找到了‘能够决定分子相互识别并象一把钥匙开一把锁那样相适合能力’的因子”。;醇的制备及性质小结;酚的制备及性质小结;邻对位有吸电基：