第四章 糖和苷.ppt

第四章 糖和苷类化合物;;第一节 糖类化合物;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;第二节 苷类化合物;;;;;;２、酚苷： 苷元分子中酚羟基与糖脱水而成的苷。 ;３、酯苷：苷元中羧基与糖缩合而成的苷。 特点： 苷键有缩醛和酯的性质，易为稀酸和稀碱水解。;;;;;５、吲哚苷：由苷元吲哚醇中的羟基与糖缩合而成的苷。;;;（三）氮苷：苷元中Ｎ与糖连接的一类苷。 代表产物： 核苷类，是核酸的重要组成部分，巴豆苷。 ;（四）碳苷：糖基和苷元的碳原子相连接的苷类。 特点：溶解度小，难水解。 连接位置：苷元分子中间二或间三酚羟基结构的环上， 邻位或 对位氢较活化的Ｈ ;;;;;;;;;N碱性弱，难接受H+，难酸水解;;;;酯苷、酚苷、与羰基共轭的烯醇苷、β－吸电子基的苷。;;β－H消除反应;碱水解：C4双键活化了C3-H;;;;;;;;;;丙三醇;; C—苷 连醛基的苷元;丙二醇;第五节 糖和苷的提取和分离;;;;;;;;2、铅盐处理法 （1）用法：沉淀杂质或沉淀苷类。 （2）适用： Pb(Ac)2: 羧基(COOH) 、邻二OH酚苷类； Pb(OH)Ac:一元酚、多元酚成分 （酚苷、蒽苷、黄酮苷，中性皂苷）;;;第四节 糖和苷类的检识;;2、吐伦试剂（Tollens） 弗林试剂（Fehling） 还原糖（醛糖、酮;;;;;;;;;;5、MS （1）ＦＤ－ＭＳ（场解吸电离源） （2）ＦＡＢ－ＭＳ（快原子轰击电离源） 　　提供分子离子峰和糖基碎片离子峰 （3）ＥＩ－ＭＳ（电子轰击离子源） 　　全乙酰化物、全甲基化物、三甲基硅醚化物―― 糖基离子峰、低聚糖碎片离子峰及全乙酰化的单糖 　　　－－－确定糖的连接位置;;;6、13C-NMR： Ｃ的自旋－弛豫时间（Ｔ1） 末端糖（ＮＴ1）大－－－＞中心（ＮＴ1）小 自旋- 自旋-自旋弛豫（横向）： T2 自旋-格子弛豫（纵向）：T1;;;;;;;鼠李糖、甘露糖等，夹角均为６０。，Ｊ值相近;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;