第四章 酸碱平衡2012_03_29_31_04_05_09.ppt

多元弱酸：凡是能在水溶液中释放两个或两个以上质子的弱酸。 特点：分步进行 。 例如:H2S （二）多元弱酸、弱碱 （了解） 溶液中氢离子浓度的计算 (1) Ka2co≥20Kw（忽略水的质子平衡） (2) Ka1＞＞Ka2，Ka1/Ka2＞102，作一元酸处理： (3) 多元弱碱与多元弱酸同理。 H2S H+ + HS- HS- H+ + S2- 例5－4 计算0.1 mol dm-3的H2S水溶液的[H+] 、 [S2-] 。 c/Ka1 ≥500， Ka1 Ka2 S2-是HS- 释放质子的产物，根据Ka2计算[S2-] [H+] ≈[HS－] [S2-]＝ Ka2 采用酸碱指示剂 ── 甲基橙 (橙红色) 变色范围 pH： 3.1～4.4 红色 ←──→黄色 2. HAc ? Ac- + H+ 加Ac-,平衡左移 四、同离子效应和盐效应 (一)同离子效应 HAc + H2O H3O+ + Ac- Ac– + Na+ ←NaAc 平衡向左移动 同离子效应： 在弱酸或弱碱的水溶液中，加入与弱酸或弱碱含有相同的离子的易溶性强电解质，使弱酸或弱碱的解离度降低的现象。 一定温度时的醋酸稀溶液中： 降低 降低 [例]计算(1) 0.10 mol·l-1HAc溶液的H+浓度及电离度.已知 HAc的 Ka=1.76×10-5 (2)在1.00升该溶液中加入0.10molNaAc（忽略引起的体积变化）后溶液中H+浓度和电离度。 采用酸碱指示剂 ── 酚酞 变色范围 pH： 8.0～9.6 无色 ←──→红色 2. NH3·H2O?NH4++OH- 加NH4+，平衡左移 (二)盐效应 在HAc溶液中加入不含相同离子的强电解质如NaCl ，离子之间的相互牵制作用增大，使HAc的解离度略有增大的效应。 例如 在0.10mol·L-1 HAc溶液中加入NaCl使其浓度为0.10mol·L-1 ，则溶液中 [H+]由1.32×10-3mol·L-1 →1.82×10-3mol·L-1 HAc的解离度由1.32%→1.82%。 产生同离子效应时，必然伴随有盐效应，但同离子效应的影响比盐效应要大得多，所以一般情况下，不考虑盐效应不会产生明显影响。 影响平衡移动的因素 拉平效应 强度不同的酸或碱，在某种溶剂的作用下，齐酸度或碱度被定位在同一水平上。 区分效应 在某种溶剂中，强度十分接近的酸和碱，在另一种溶剂中，酸碱强弱却会表现出明显的差别。 习 题 1.根据酸碱质子理论，写出下列分子或离子的共轭酸的化学式：SO42- ;S2-;H2PO4－;NH3 ;H2O ;[Cr(H2O)5(OH)]2+。 解：HSO4－ ;HS－ ; H3PO4 ; NH4+ ;H3O+; [Cr(H2O)6]3+ 2. 已知0.30 mol·L－1 NaX溶液的pH=9.50，计算弱酸HX解离常数Ka。 解：已知Cb＝ 0.30 mol·L－1 ，pH=9.50： 第三节 缓冲溶液 M2+ + H2Y → MY + 2H+ 反应条件: pH= 6.5-7.5 起始浓度：0. 010 0.010 0 0 mol/L 反应浓度：0.005 0.005 0.005 0.010 mol/L pH=－lgcH+ = －lg 0.01 = 2 随着反应的进行，体系的pH值不断减小，超出反应条件，从而反应无法继续进行。 一、 缓冲溶液组成和作用机理 能够抵抗外加少量酸、碱和稍加稀释，而本身pH值不发生显著变化的作用称为缓冲作用。具有缓冲作用的溶液称为缓冲溶液。 缓冲溶液一般由共轭酸碱对的两种物质组成。 缓冲系或缓冲对: 弱酸＋共轭碱：HAc-NaAc； H2CO3 －NaHCO3 弱碱＋共轭酸：NH3-NH4Cl 强酸或强碱溶液也是缓冲溶液 第四章 酸碱平衡 第一节 酸和碱 波义耳(Boyle)，17世纪中叶 有酸味，使石蕊变红的物质叫做酸； 有涩味，使石蕊变蓝的物质叫做碱。 波义耳发现酸碱指示剂