水质 挥发酚的测定 溴化容量法HJ502-2009.pdf

水质 挥发酚的测定 溴化容量法 1 适用范围 本标准规定了测定工业废水中挥发酚的溴化容量法。 本标准适用于含高浓度挥发酚工业废水中挥发酚的测定。 本标准检出限为 0.1 mg/L,测定下限为 0.1 mg/L，测定上限为 45.0 mg/L。对于浓度高 于标准测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。 2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本 标准。 GB 7489-87 水质 溶解氧的测定 碘量法 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 挥发酚 volatile phenolic compounds 能随水蒸汽蒸馏出的，并与溴发生取代反应的挥发性酚类化合物，结果以苯酚计。 4 方法原理 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的 挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。 在含过量溴（由溴酸钾和溴化钾所产生）的溶液中，被蒸馏出的酚类化合物与溴生成三 溴酚，并进一步生成溴代三溴酚。在剩余的溴与碘化钾作用、释放出游离碘的同时，溴代三 溴酚与碘化钾反应生成三溴酚和游离碘，用硫代硫酸钠溶液滴定释出的游离碘，并根据其消 耗量，计算出挥发酚的含量。 5 干扰及消除 氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类干扰酚的测定。 5.1 氧化剂（如游离氯）的消除 样品滴于淀粉－碘化钾试纸（6.13）上出现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸 1 亚铁（6.1）去除。 5.2 硫化物的消除 当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸（6.14）上，若试纸变黑色，说 明有硫化物存在。此时样品继续加磷酸酸化，置通风柜内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢 完全逸出。 5.3 甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质的消除 可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液（6.7）使呈酸性，分次加入50 mL、30 mL、 30 mL乙醚（6.4）以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗，分次加入4 mL、3 mL、3 mL氢氧 化钠溶液（6.8）进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中， 置水浴上加温，以除去残余乙醚，然后用水将碱萃取液稀释到原分取样品的体积。 同时应以水作空白试验。 5.4 油类的消除 样品静置分离出浮油后，按照5.3操作步骤进行。 5.5 苯胺类的消除 苯胺类可与4-氨基安替比林发生显色反应而干扰酚的测定，一般在酸性（pH＜0.5）条 件下，可以通过预蒸馏分离。 6 试剂和材料 本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂；实验用 水为新制备的蒸馏水或去离子水。 6.1 硫酸亚铁（FeSO ·7HO）。 4 2 6.2 碘化钾（KI）。 6.3 硫酸铜（CuSO ·5HO）。 4 2 6.4 乙醚（C H O）。 4 10 6.5 盐酸： ρ （HCl）= 1.19 g/mL。 6.6 磷酸溶液，1+9。 6.7 硫酸溶液，1+4。 6.8 氢氧化钠溶液： ρ （NaOH）= 100 g/L。称取氢氧化钠10 g溶于水，稀释至100 mL。 6.9 溴酸钾-溴化钾溶液：c （1/6KBrO）= 0.1 mol/L。称取 2.784 g 溴酸钾溶于水，加入 3 10 g 溴化钾，溶解后移入 1000 mL容量瓶中，用水稀释至标线。 6.10 硫代硫酸钠溶液： c （NaS O ）≈ 0.0125 mol/L。称取 3.1 g 硫代硫酸钠，溶于煮 2 2 3 2 沸放冷的水中，加入 0.2 g 碳酸钠，溶解后移入 1000 mL 容量瓶中，用水稀释至标线。临用 前按照 GB 7489-87 方法标定。 6.11 淀粉溶液