黄磷生产废气 气态砷的测定 分光光度法HJ541-2010.pdf

黄磷生产废气 气态砷的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(暂行) 警告：砷化氢为剧毒气体，实验前必须检查砷化氢发生装置是否连接好，以防漏气或反应 瓶被崩开。反应应在通风橱内进行。 1 适用范围 本标准规定了测定黄磷生产废气中气态砷及其化合物的二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度 法。 本标准适用于黄磷生产废气中以气态形式存在的砷及其化合物的测定。 本方法检出限为 1.25µg/5ml 二乙氨基二硫代甲酸银吸收液，当采气体积 15L 时，砷的检出 限为 0.08mg/m3 3 ，测定下限为 0.32 mg/m (均以As 计)。 2. 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标 准。 GB/T 16157 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法 HJ/T 373 固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范（试行） 3 方法原理 黄磷生产废气中的气态砷及其化合物用溴化硝酸吸收液吸收，溴化硝酸将低价砷化物氧化 成五价砷化物，在酸性溶液中，用碘化钾和氯化亚锡（KI-SnCl2 ）将五价砷还原为三价砷，加 锌粒与酸作用，产生新生态氢，使三价砷进一步还原为气态砷化氢（AsH3 ），与溶解在三氯甲 烷（CHCl3 ）中的二乙氨基二硫代甲酸银（Ag·DDC）作用，生成紫红色络合物，于 510nm 波长 处测定吸光度，即可计算出黄磷生产废气中砷及其化合物的含量。 4 干扰和消除 硫化氢、锑化氢、磷化氢与 Ag·DDC 有类似的显色反应，对砷的测定产生正干扰。在样品 消解时，硫、磷已被硝酸氧化分解，不再有影响，试剂中存在的少量硫化物产生的硫化氢可用 乙酸铅脱脂棉除去，锑在 300μg 以下可用 KI-SnCl2 掩蔽。 5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。水，GB/T 6682，三级。 5.1 无砷锌粒：（10～20）目。 5.2 溴水： ρ(Br)=3.12g/ml。 2 5.3 盐酸: ρ(HCl)=1.19g/ml，优级纯。 1 5.4 硝酸： ρ(HNO ）=1.42g/ml，优级纯。 3 5.5 盐酸溶液:c(HCl)=1mol/L。 量取 83ml 盐酸（5.3）,加水稀释至 1000ml。 5.6 盐酸溶液:3+2。 5.7 硝酸溶液:1+1。 5.8 氢氧化钠溶液:c(NaOH)=0.1mol/L。 称取 4g 氢氧化钠（分析纯）溶于水中，稀释至 1000ml。 5.9 溴化硝酸吸收液 硝酸(5.4)加溴水（5.2）至饱和，或 60ml 硝酸溶液(5.7)中，加入 20ml 溴水（5.2）。 （0～ 4）℃冷藏保存。 5.10 碘化钾溶液: ρ(KI）=150g/L。 称取 15g 碘化钾，溶解于 100ml 水中。 5.11 氯化亚锡溶液: ρ(SnCl ）=400g/L。 2 称取 48g 氯化亚锡（SnCl ·2HO），溶解于 50ml盐酸（5.3）中，加水至 100ml。 2 2 5.12 乙酸铅溶液: ρ[Pb(CHCOO) ]=100g/L。 3 2 称取 10g 乙酸铅，溶解于 100ml 水中。 5.13 二乙氨基二硫代甲酸银（Ag·DDC）吸收液: ω(Ag·DDC）=0.25%。 称取 0.25g 二乙氨基二硫代氨基甲酸银（Ag·DDC），加入 1.0ml 三乙基胺，溶解于 100ml 三氯甲烷（CHCl3 ）中，摇匀，静置过夜，过滤，避光保存。 5.14 砷标准贮备液: ρ(As）=1.00mg/ml。 称取 0.1320g 三氧化二砷（AS O ，基准试剂，预先于 105℃～110℃烘干 2h），溶解于 2.0ml 2 3 氢氧化