环境空气 氮氧化物的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法HJ479-2009.pdf

环境空气 氮氧化物(一氧化氮和二氧化氮)的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法 1 适用范围 本标准规定了测定环境空气中氮氧化物的分光光度法。 本标准适用于环境空气中氮氧化物、二氧化氮、一氧化氮的测定。 本标准的方法检出限为 0.36µg/10ml 吸收液。当吸收液总体积为 10ml，采样体积为 24L 时，空气 中氮氧化物的检出限为0.015mg ／m3 。当吸收液总体积为50ml，采样体积288L 时，空气中氮氧化物的 3 3 3 检出限为 0.006mg/m ，本标准测定环境空气中氮氧化物的测定范围为 0.024 mg/m ~2.0mg/m 。 2 术语和定义 2.1 氮氧化物（nitrogen oxides ） 指空气中以一氧化氮和二氧化氮形式存在的氮的氧化物（以 NO2 计）。 2.2 Saltzman 实验系数 （Saltzman-factor） 用渗透法制备的二氧化氮校准用混合气体，在采气过程中被吸收液吸收生成的偶氮染料相当于亚硝 酸根的量与通过采样系统的二氧化氮总量的比值(测定方法见附录 B) 。 2.3 氧化系数 (oxidation coefficient) 空气中的一氧化氮通过酸性高锰酸钾溶液氧化管后，被氧化为二氧化氮且被吸收液吸收生成偶氮染 料的量与通过采样系统的一氧化氮的总量之比。 3 方法原理 空气中的二氧化氮被串联的第一支吸收瓶中的吸收液吸收并反应生成粉红色偶氮染料。空气中的一 氧化氮不与吸收液反应，通过氧化管时被酸性高锰酸钾溶液氧化为二氧化氮，被串联的第二支吸收瓶中 的吸收液吸收并反应生成粉红色偶氮染料。生成的偶氮染料在波长 540nm 处的吸光度与二氧化氮的含 量成正比。分别测定第一支和第二支吸收瓶中样品的吸光度，计算两支吸收瓶内二氧化氮和一氧化氮的 质量浓度，二者之和即为氮氧化物的质量浓度（以二氧化氮计）。 4 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和无亚硝酸根的蒸馏水、去离 子水或相当纯度的水。 4.1 冰乙酸。 4.2 盐酸羟胺溶液，ρ=(0.2～0.5)g/L 。 4.3 硫酸溶液，c(1/2H SO ) ＝1mol/ Ｌ：取 15ml 浓硫酸（ρ ＝1.84g/ml）,徐徐加入 500ml 水中，搅拌 2 4 20 均匀，冷却备用。 4.4 酸性高锰酸钾溶液，ρ(KMnO4)=25g/ Ｌ：称取25g 高锰酸钾于 1000ml 烧杯中，加入 500ml 水，稍 1 微加热使其全部溶解，然后加入 1mol/L 硫酸溶液（4.3 ）500ml，搅拌均匀，贮于棕色试剂瓶中。 4.5 N-(1-萘基) 乙二胺盐酸盐贮备液，ρ （C H NH(CH ) NH ·2HCl）=1.00g/L ：称取0.50g N- （1-萘基） 10 7 2 2 2 乙二胺盐酸盐于 500ml 容量瓶中，用水溶解稀释至刻度。此溶液贮于密闭的棕色瓶中，在冰箱中冷藏 可稳定保存三个月。 4.6 显色液：称取 5.0g 对氨基苯磺酸[NH C H SO H]溶解于约 200ml 40 ℃~50 ℃热水中，将溶液冷却至 2 6 4 3 室温，全部移入 1000ml 容量瓶中，加入 50ml Ｎ-(1-萘基）乙二胺盐酸盐贮备溶液（4.5 ）和50ml 冰乙 酸，用水稀释至刻度。此溶液贮于密闭的棕色瓶中，在 25 ℃以下暗处存放可稳定三个月。若溶液呈现 淡红色，应弃之重配。 4.7 吸收液：使用时将显色液（4.6 ）和水按 4:1 （Ｖ/ Ｖ）比例混合，即为吸收液。吸收液的吸光度应 小于等于 0.005 。 4.8 亚硝酸盐标准贮备液，ρ(NO -)=250µg/ml ：准确称取0.3750g 亚硝酸钠（NaNO ，优级纯，使用前 2 2 在 105℃±