强心苷ppt课件.ppt

* * 本章内容 第一节 结构与分类 第二节 理化性质 第三节 提取与分离 第四节 色谱鉴定? ? 第一节 结构与分类 1.定义：是生物界中存在一类对心脏具有显著生物活性的甾体苷类。 2.分布：玄参科、夹竹桃科较为普遍，在百 合科、萝摩科、十字花科、毛茛科、豆科等 科属 3.常见的含强心苷的天然药物: (1)铃兰、紫花洋地黄 R为鼠李糖 铃兰毒苷 洋地黄毒苷 (2)黄花夹竹桃 黄夹苷甲 黄夹苷乙 (3)羊角拗 R为L－夹竹桃糖 羊角拗苷 (4)蟾蜍 一、强心苷元部分 特点： A/B、B/C、C/D环 顺： 反： 顺 稠合 C3、C14—β –OH（少数α-构型） C17 — 多β-不饱和内酯环 （一）甲型强心苷元（强心甾烯） C17—五元不饱和内酯环 （△α、β-γ-内酯） 强心甾烯（23个C） C17—六元不饱和内酯环 （△α(β),γ(δ)-δ-内酯） （24个C） （二）乙型强心苷元（海葱甾烯或蟾蜍甾烯） 二、糖部分 （2,6-二去氧糖、6-去氧糖、α-羟基糖） (1)2,6-二去氧糖（多为3-O-甲基-去氧糖） 洋地黄毒糖 L-夹竹桃糖 D-加拿大麻糖 (2)6-去氧糖 D-毛地黄糖 L-黄花夹竹桃糖 3-O-甲基-6-脱氧- D-阿洛糖 (3)α-羟基糖 β-D-葡萄糖醛酸 三、糖和苷元的连接方式 根据与苷元直接相连的糖的种类的不同，可将强心苷分为下列三种类型 ： Ⅰ型 苷元C3 – O – （2，6 –去氧糖）x – (α-羟基糖)y Ⅱ型 苷元C3 – O – （6 –去氧糖）x – (α-羟基糖)y Ⅲ型 苷元C3 – O – (α-羟基糖)y X=1~3,y=1~2 天然存在的强心苷多属于Ⅰ型和Ⅱ型，Ⅲ型较少 第二节 理化性质 一、性状 无色结晶或无定形粉末， 旋光性，味苦，C17 - α-构型不苦 对粘膜有刺激性 二、溶解度 原生苷亲水性强可溶于水、醇等溶剂 次生苷亲水性弱溶于EtOAc、含水氯仿 亲水性强弱与分子中羟基数目和位置有关 三、水解性 （一）酸催化水解 1.温和酸水解法： 条件：0.02~0.05mol/L盐酸或硫酸/含水醇 半小时至数小时加热回流， 特点 ： 2-去氧糖间的苷键→ 苷元+ 2-去氧糖 2.强烈酸水解法： 条件：3~5%盐酸或硫酸/含水醇 时间延长、加压 特点 ： 2-羟基糖等所有苷键均断键→ 脱水苷元+单糖 (二)碱催化水解(内酯结构) 强心苷 + KOH/H2O→开环，酸性下可逆 强心苷 + KOH/EtOH→开环，酸性不可逆 (三)酶催化水解 特点：专属性强 条件温和 强心苷中酶大多水解末端的羟基糖 如：紫花苷酶为β-D-葡萄糖苷酶 毒毛旋花子中有β-D-葡萄糖苷酶 毒毛旋花子双糖酶 四、显色反应 （一）甾体母核的反应 1.醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应 样品/冰HAc + 浓硫酸－醋酐（1:20）→黄→红 →紫→蓝→绿→污绿，最后逐渐褪色。 2.三氯醋酸（Rosenheim）反应 样品/氯仿 + 25%三氯醋酸乙醇溶液→红至紫 色。 3.三氯化锑（或五氯化锑）反应 样品液/滤纸,喷20%SbCCl3(SbCCl5) 60~70℃，样品呈现灰蓝、灰紫斑点。 4.三氯甲烷-浓硫酸(Salkowski)反应 试样溶于三氯甲烷，加入硫酸后，三氯甲烷层 显红色或蓝色，硫酸层显绿色荧光。 5.冰醋酸—乙酰氯（Tschugaeff）反应 试样溶于冰醋酸中，加入乙酰氯数滴及氯化锌 结晶数粒，稍加热，呈现淡红色或紫色。 （二）五元不饱和内酯环的反应 Baljet反应 苦