氢氰酸和氯化氰实用及防范.docVIP

全身中毒性毒剂 　　 　　全身中毒性毒剂（systemic agents）主要包括氢氰酸（hydrogen cyanide，HCN）和氯化氰(cyanogen chloride，CICN)。化合物分子中含CN-，故属氰类毒剂(cyanide agents)。施放后呈蒸气态，经呼吸道吸入，作用于细胞呼吸链末端细胞色素氧化酶，使细胞能量代谢受阻，供能失调，迅速导致机体功能障碍，是一类速杀性毒剂。 　　氢氰酸及其盐类，平时广泛用于化纤，电镀，合成橡胶，有机玻璃、制药、肥料、冶金、灭鼠及杀虫等。在生产和使用时违反操作规程或不注意安全防护，常有中毒发生。自然界以苦扁桃仁甙（Amygdalin）形式存在于苦杏仁，樱桃、李、杏以及木薯块和根等。食后在体内酶催化作用下分解，放出氢氰酸。如100g苦杏仁分解释放氢氰酸100～250mg。氢氰酸致死剂量为60mg，故口服十几颗苦杏仁即可引起儿童中毒。 　　1916年7月1日，法军在Somme河战役中，首先对德军使用了氢氰酸，但因炮弹爆炸引起燃烧、蒸气比重较空气轻、挥发度大，有效战斗浓度维持时间短等原因，未能造成人员伤亡。目前，由于弹药和施放技术的改进，在短时间内可造成2～3mg/L的染毒浓度，在此浓度下，暴露15～30秒，中毒人员可迅速死亡。 　　全身中毒性剂施放时呈蒸气态，有效浓度维持时间短，已居次要地位。但作为化学战剂，氢氰酸具有较强隐蔽的性和速杀作用、易透过防毒面具、平时作为化工原料有大量生产和贮存、来源丰富、战时可直接转化为化学战剂，外军仍较重视。 　　一、主要理化性质 　　（一）主要物理性质（ 　　氢氰酸和氯化氰的主要物理性质 　　氢氰酸 27.02 无色液体 苦杏仁味 -14.0 26.0 0.69 0.94 81.7 904.1 任意混溶 能溶 　　氯化氰 61.48 无色液体 胡椒味刺激 -7.0 13.0 1.18(0) 2.1 133.6 3362 易溶 易溶 　　（二）主要化学性质 　　1．聚合作用：纯氢氰酸性稳定，在有少许水或碱，特别有氨存在时易聚合，形成无毒的三聚体和四聚体，并释放大量热能和气体，致使贮存容器或弹药爆炸。为了确保贮存和运输安全，将氯化氰和氢氰酸混合，即在氢氰酸中加入8％～15％氯化氰或在氯化氰中加入5％～10％氢氰酸，可防止聚合反应。 　　2．水解反应：常温下，氢氰酸在水中缓慢水解，生成甲酸及其它产物，最后溶液变黑，有时可极出棕色沉淀。 　　HCN+H2O→NH4COOH→HCOOH+NH3 　　加热可加速氢氰酸水解并使之挥发，故在煮沸消毒时，应注意安全防护。 　　氯化氰常温下水解慢，加热时反应加快，生成氰酸和氯化氢，最后生成二氧化碳和氯化铵。 　　ClCN＋H2O→HOCN＋HCl→CO2＋NH4Cl 　　（氰酸） 　　3．与碱反应：氯化氰与强碱作用生成无毒的氯化物和氰酸盐。 　　ClCN＋2NaOH→NaOCN＋NaCl＋H2O 　　（氰酸钠） 　　与氨作用生成氰化铵和氯化铵。 　　ClCN＋2NH3→NH4CN＋NH4Cl 　　（氰化铵） 　　所以，可用碱性溶液或氨水消除氯化氰。 　　4．氧化反应：与氧化剂反应生成无毒产物。燃烧时，生成二氧化碳和水： 　　4HCN＋5O2→4CO2＋2H2O＋2N2 　　所以，氢氰酸爆炸时引起燃烧，使毒剂大量损失。如在TNT炸药中按重量11加入消焰剂氯化钾，可防止燃烧。 　　5．与硫反应：氢氰酸与供硫化合物硫代硫酸钠（Na2S2O3）在硫氰酸生成酶催化下，生成毒性低的硫氰酸盐。 　　HCN＋S→HSCN 　　6．与醛、酮反应：氯氰酸与醛、酮化合物发生加成反应，生成无毒的腈醇化合物，故葡萄糖、α-酮戊二酸等有一定的抗毒作用。 　　二、毒性 　　氢氰酸和氯化氰战斗状态为蒸气态，吸入毒性见表14-2。 　　氢氰酸和氯化氰吸入毒性 　　0.25 2400～2700 3000～3500 　　0.5 1000～1500 4000～5000 2000～2500 7000～8000 　　1 700 1700～1900 1500 2100～2500 　　5 200～300 400～500 440 　　15 150～200 300 300 370 　　氯化氰对眼和呼吸道有强烈刺激，浓度1.00mg/m3时，有刺激感；2.5mg/m3时，暴露数分钟即大量流泪。其毒性约为氢氰酸的4/5，光气的1/2，沙林的1/36。 　　氢氰酸的毒性作用与浓度关系甚为密切，其LCt值随浓度降低、暴露时间延长而增大，或随浓度增高、暴露时间缩短而减少。 　　液体氢氰酸经口中毒的半数致死剂量为0.9mg/kg，氰化钠和氰化钾经口中毒的致死剂量分别为100mg和144mg。 　　氢氰酸液滴落入眼内，除有局部刺激作用外，吸收后可危及生命，其半数致死