[医药卫生]核磁共振碳谱解析.pdf

核磁共振碳谱解析 主要内容 含氢 6.1 碳核磁共振谱简介 6.2 13C的化学位移 6.3 偶合谱 6.4 碳核磁共振谱中的实验技术 6.5 碳核磁共振谱的解析及其应用 在有机物中，有些官能团不含氢, 例如C=O， 1 C=C=C和N=C=O, 官能团的信息不能从 H NMR谱 13 中得到，只能从 C NMR谱中得到 6.1 核磁共振碳谱的特点 1 13 灵敏度低：为 H 的1/6700， C的天然丰度只占1.108%， 13 所以含碳化合物的 C NMR信号很弱，需借助FT-NMR。但 PFT-NMR扭曲了信号强度，不能用积分高度来计算碳的数目 分辨能力高：谱线之间分得很开，容易识别 1 化学位移范围大：0 ~ 300 ppm，H NMR谱的20 ~ 30 倍 13 自然丰度低：不可能同时有两个 C 出现在一个分子中， 13 13 1 13 不必考虑 C与 C的偶合，只需考虑H- C偶合 1 无法区别碳上连接的H核数目 掌握碳原子(特别是无H连接时)的信息，确定碳原子级数 容易实现双共振实验 准确测定驰豫时间T ，可作为化合物特构鉴定的波谱参数， 1 帮助指认碳原子 氢谱与碳谱 6.2 13C的化学位移 化学位移： 1) TMS为参考标准， = 0 ppm C 2) 以各种溶剂的溶剂峰作为参数标准 碳的类型 化学位移(ppm) 碳的类型 化学位移(ppm) -C-I 0 ~ 40 C- 65 ~ 85 -C-Br 25 ~ 65 =C- 100 ~ 150 -C-Cl 35 ~ 80 C=O 170 ~ 210 -CH 8 ~ 30 C-O 40 ~ 80 3 -CH - 15 ~ 55 C H 110 ~ 160 2 6 6 -CH- 20 ~ 60 C-N 30 ~ 65 13C的化学位移：屏蔽常数 =  +  +  +  d p a s  项反映由核周围局部电子引起的抗磁屏 d 蔽的大小  项主要反映与p 电子有关的顺磁屏蔽的大 p 小，它与电子云密度、激发能量和键级等 因素有关 表示相邻基团磁各项异性的影响 a 表示溶剂和介质的影响 s 顺磁屏蔽