分离过程相平衡.ppt

（3）溶液基准态 取基准态： 溶质：属不凝性组分，定义基准态 溶液：属可凝性组分，定义基准态 ————不对称性标准化方法 2.液相活度系数 化工热力学提出： —1摩尔混合物的过剩自由焓 到目前有20多种经验、半经验公式。 发展阶段： ★20世纪初：问题集中于溶液的非理想性从何而来？ 二种观点：1.Van Laar认为分子的吸引与排斥 2. Dolezalek认为分子间相互作用能，如缔合 争论了五年之久，由于van der Waals力的提出，1占优势、2被埋没，出现了：Van Laar；Margules方程。 ★1964年：化学热力学的发展 由 提出 ，Wohl对历年公式加以总结，并推广到多元。 ★1964年：Wilson提出局部组成新概念，并得到发展。 出现了Wilson方程、NRTL方程、UNQAC方程…。 1.Wohl型经验关系式 Margules方程 Van Laar方程 S—H方程 特点：简便，由于缺乏多元数据，因 此不能应用于多元。 2.由局部组成概念建立的半经验方程 Wilson方程： 三个优点：1.推算精度高。 2.对理想系偏离很大的物系也适宜。 3.无须多元实验值。 二个主要缺点； 1.不适用于部分互溶系与液液平衡系。 ——修正后可用 2. 曲线呈极值点时不适用。 NRTL方程： 适用于部分互溶体系，液液平衡体系 。 缺点：引入第三参数 ，其计算由组分化学性质估计（ =0.2～0.4）。 UNIQUAC方程： 复杂 优点：1.仅用二个调整数 ， 后即可用于液液 体系。 2.参数随T变化很小。 3.主要浓度变量为 ，并非 ，因此还可用于 大分子（聚合物）溶液。 * 结束 第二章 单级平衡过程 内容： 内容： 多组分物系汽液平衡 单级平衡过程的计算 单级平衡过程 第一节 相平衡 第二节 多组分物系的泡点和露点计算 第三节 闪蒸过程的计算 第一节 相平衡 返回 2.1.1相平衡条件 2.1.2 相平衡常数的计算 返回 2.1.1 相平衡关系 一、相平衡条件 平衡：宏观上，系统性质随时间的变化为零。 相：凡物理状态和化学组成完全均一的部分，在热力学上称为相 相平衡：由混合物或溶液形成若干相，这些相保持物理平衡而共存状态。 热力学上看—物系的自由焓最小 动力学上看—相间表观传递速率为零 相平衡条件： 引入逸度系数 ： i f 引入活度系数 ： i g 1.汽液平衡 汽液平衡关系式： 2.液液平衡 由（2-10）： 基准态相等 二、相平衡常数和分离因子 定义： 精馏、吸收：称汽液相平衡常数 液液萃取：液液相平衡常数（或分配系数） — 分离因子物理意义 三、用 表示平衡关系 ij i K a , 2.2.2 相平衡常数的计算 一、状态方程法 二、活度系数法 三、各种估计方法 一、状态方程法 由（2—13）： 由p—V—T关系计算 L i V i f f , 推导略 以V为自变量：