分析化学-氧化还原滴定2.ppt

7.3.1 氧化还原滴定曲线 以Ce4＋滴定Fe2＋ （均为0.1000mol·L-1）为例. （1mol·L-1H2SO4) 对于滴定的每一点，达平衡时有： 滴定前，Fe3＋未知，无法计算 sp前，Ce4＋未知，按Fe3＋/Fe2＋电对计算 sp后，Fe2＋未知，按Ce4＋/Ce3＋电对计算 sp 时电位的计算 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 2Fe3+ +Sn2+ =2Fe2+ +Sn4+ Fe3+滴定Sn2+的滴定曲线 7.2.3氧化还原滴定终点误差 对称电对，电子转移数为1 O1 + R2 ====R1 +O2 7.3.3 氧化还原滴定的预处理 预氧化与预还原：滴定前将待测组分转变为适当价态。 预氧化和预还原反应的要求： （1）定量氧化或还原 （2）反应速率快 （3）反应的选择性好 目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式 7.4 氧化还原滴定法 掌握下列方法中的滴定剂特性、方法原理、及测定的典型例子。 1 KMnO4法 2 K2Cr2O7法 3 碘量法 KMnO4标准溶液的配制与标定 KMnO4的标定— 滴定方法和测定示例 1. 直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 C2O42-、NO2-、H2O2等. 例: KMnO4法测定Ca 7.4.2 重铬酸钾法 优点: 纯、稳定、直接配制（基准试剂），氧化性适中, 选择性好(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应). 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸. 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- -- Fe2+反应测定其他物质. K2Cr2O7法测定铁 K2Cr2O7法测定铁（无汞） 利用Cr2O72- －Fe2+的反应测定其他物质 7.4.3 碘量法 (指示剂：淀粉) 碘溶液的配制与标定 配制：I2 溶于KI 浓溶液→稀释→贮棕色瓶 2. 间接碘量法（滴定碘法）： Na2S2O3溶液的配制 标定Na2S2O3— 间接碘量法的典型反应 1. 碘量法测定铜（间接碘量法） 7.4.4 溴酸钾法 7.5 氧化还原滴定的计算 例6 测定KI含量 氧化还原平衡处理思路 3. 弱酸性、中性、弱碱性 例7 KMnO4法测K+ Cu2+ (Fe3+) NH3中和 絮状↓出现 调节pH NH4HF2 pH3~4 消除干扰 pH ≈ 3 Cu2+ KI(过) CuI ↓+I2 S2O32-滴定 浅黄色 深蓝色 淀粉 S2O32-继续滴 蓝色消失( 粉白色沉淀) CuI↓→CuSCN↓ 浅蓝色 KSCN 蓝色 S2O32-滴定 碘量法应用示例 BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O 3Br2 + 6I- = 6Br - + 3I2 3I2 + 6S2O32- = 6I- + 3S4O62- ~ KBrO3 ~ 3Br3 ~ 3I2 ~ 6S2O32- ~ 6e ? ? OH + = Br OH Br Br 3Br2(过) +3HBr+Br2(剩) 例5 KMnO4法测定HCOOH ①OH- MnO4-(过) ② I2＋Mn2+ ④ I -(过) ⑤ s2o32- I- + S4O62- HCOOH CO2+MnO42-+ MnO4-(剩) 歧化 MnO2 MnO4- H+ H+③ 解: 根据等物质的量规则： n(1/5KMnO4)=n(Na2S2O3)+n(1/2HCOOH) 则: +5e -2e -2e 氧化剂 KMnO4 MnO4- Mn2+ 1/5MnO4- 还原剂 HCOOH HCOOH CO2 1/2HCOOH Na2S2O3 2S2O32- S4O62- S2O32- KI H+ KIO3(过) ① I2+ KIO3(剩) H+ KI ③ S2O32- ④ I2 ② Δ I2 I -+S4O62- 向其中加KIO3(过量），反应后煮沸除去I2， 过剩之KIO3 用碘量法测定. 解: S2O32- 6