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基于高分子胶束的层状组装
聚合物合成中出现的新名称 基团转移聚合 大分子引发剂和大分子单体 树枝状和超支化聚合物 分子印迹聚合 组合化学 大分子络合物 驱动力:氢键 自发过程 分子组装?? hydrogen bonding leads to ‘graft’copolymers and then 非共价键合胶束(NCCM) CD-containing monomer GMA-CD Ovalbumin(白蛋白) and Lysozyme(溶菌酶) 具有普遍意义的途径 Globular + Globular:Ovalbumin and LysozymeBovine Serum Albumin and LysozymeOvalbumin and Overtransferrin Linear + Globular:as-Casein + Overtransferrin(as,beta,kappa-)Casein + Lysozyme Globular proteins + PolysaccharideOvalbumin + Chitosan Yao et al: Langmuir 22, 2754, 2006 Biopolymers 81, 29, 2006 J Collois Interface Sci., in press Biopolymers in press 南开大学 史林启研究组: 嵌段聚合物胶束间的相互作用和聚集 其他研究小组的成果 传统的嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装的研究已很少 兴趣集中于新的组装单元,新组装途径,新驱动力,聚电解质等 颜德岳等 上海交通大学 超支化高分子 Hyper-branched polymers (ill-defined) Macroscopic assemblies 多种途径实现“非嵌段共聚物胶束化” 均聚物,离聚物,齐聚物,接枝共聚物等均可用为组装单元 这是具有普遍意义的路线: Polyimide / PVPy-containing polymers JACS ,123, 12097, 2001; J Phys Chem B, 108, 550, 2004; 108, 5225, 2004 Carboxyl-end polybutadiene (CPB) / Poly(vinyl alcohol)(PVA) - Macromolecules ,37, 1537, 2004 Poly(carprolactone)(PCL) / Poly(acrylic Acid)) (PAA) , Langmuir 21, 1531 , 2005 Poly(styrene-co-MAA) / Poly(vinlpyrollidone) Langmuir ,17,6122, 2001 PCL/ PMAA-g-PCL Angew Chem Intl Edi, 41, 2950, 2002 利用核-壳“非共价”连接,通过壳交联和核溶解获得空心球 可聚合空心球 Liu G, Wooley K 可降解 可交联 block copolymer selective solvent crosslinking photo-degradation chemical-degradation From NCCM to Hollow Spheres crosslnking PVPy shell by 1,4 –dibromobutane in CH3NO2 Cavitation in DMF CH3NO2 PS(OH) PVPy DMF TEM Image of Hollow Sphere obtained by core dissolution from NCCM of (PCL)-PAA 环境响应胶束:pH, 温度,光,离子强度等 pH=1.3交联PAA pH increase Core-crosslinked miclle Low crosslinking density is necessary ! pH=1.3 Stable micelle 交联剂: 2,2’-(ethylenedioxy)bis(ethylamine) Dialysis pH=7 PAA+HEC decomplexation 可逆吗? pH 3, 复合体 pH7, 复合体解体? 构筑单元 : 线形聚合物,树状构筑单元 H-Bonding Dendronized Polymers Formation of nanoparticles from G
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