1-4-热力学第一定律.ppt

物理化学BI—第一章 反应进度的意义 ξ＝0mol，ΔnB=0，表示未反应； ξ＝1mol ，ΔnB=νB，表示按所给反应方程式的计量系数比例进行了一个单位的化学反应。 例如：N2 + 3H2 = 2NH3 ，即1mol的N2和3mol的H2反应生成2mol的NH3。 即：ξ＝1mol表示按下式进行了一个单位的反应。 弹式量热仪(bomb calorimeter) * DU = Q+W 1.7 标准生成焓和标准燃烧焓 1.反应进度 生成焓：由最稳定单质生成某物质时的焓变。 燃烧焓：某物质在氧气中完全燃烧后的焓变。 反应进度： 它们与反应焓变有关。 任一化学反应 反应进度 ? 规定：对反应物 vB 取负值。对产物 vB 取正值。 注意: 反应进度的大小依赖于方程式的书写方式。 反应进度表示反应进行的程度。 任一化学反应 称做进行了1mol的化学反应。 上述反应ξ＝2.5mol，表示什么意义? 应用反应进度，必须与化学反应计量方程相对应 举例： ξ＝ 2.5 mol ξ＝ 5.0 mol 2.摩尔反应焓 即单位反应进度的反应焓变。 使用摩尔反应焓时，应注明反应方程式。 标准摩尔反应焓 例如 3.标准摩尔生成焓 例如 规定：稳定单质的标准摩尔生成焓为零。 标准摩尔生成焓与物质的聚集状态有关。 反应物和产物的标准摩尔生成焓 反应的焓变 单质 反应的标准焓变=产物的标准生成焓-反应物的 标准生成焓 标准摩尔生成焓的重要应用 （1） （2） 例子 求 解 4. 标准摩尔燃烧焓 单位物质的量的物质在标准压力p?下完全燃烧所放出的热量。 完全燃烧产物的燃烧焓等于零。 标准反应焓变=反应物的标准燃烧焓-产物 的标准燃烧焓 标准摩尔燃烧焓的重要应用 1.实验测定 1.8 热性质数据的来源 量热学 等容热效应（QV）： 在体积不变的情况下发生的 热效应。 等压热效应（QP）： 在压力不变的情况下发生的 热效应。 反应物 产物 （等压） 产物 （等容） QP 和 QV 在等温下的关系: （等温） 其中 忽略凝聚物的?(pV)，并假定气体为理想气体，则 同样，对于理想气体 对于其他物质，?HIII 与 ?rHII 相比，一般都很小，可以忽略不计，因此 或 2.经验半经验方法（自学） 3.理论方法（自学） * *