11含硫、磷化合物.ppt

第十一章 含硫和含磷的有机化合物 硫和磷分别与氧和氮同族，所以含硫的 有机物和含氧的有机物，含磷的有机物和含 氮的有机物在性质上均有相似之处。但硫与 氧、氮与磷又不同周期，所以它们在性质上 也有所差别。 在农业上，含硫和含磷的有机化合物常 被用作杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等， 是一类极为重要的农药。 内容提要 Ⅰ 含硫的有机化合物 §11-1 分类与命名 §11-2 各类含硫化合物的性质 Ⅱ 含磷的有机化合物 §11-3 分类与命名 §11-4 各类含磷的有机化合物 §11-1含硫的有机化合物 一、分类与命名 RSH 硫醇 ArSH 硫酚 RSR′ 硫醚 RSSR 二硫化物 硫酮 （硫醛） 1.分类 （1）二价硫可以看作是H2S的衍生物 硫羟酸 硫羰酸 二硫代酸（荒酸） （2） 四价、六价的高价态硫化物 磺酸 亚磺酸 砜 亚砜 2.命名 （1） 与含氧有机化合物类别相似的含硫有机化合物： 含氧化合物的类别名称前 + 硫 （2） 亚砜、砜、磺酸 烃基 + 类名 （3）复杂的硫醇类有机化合物，把-SH(巯基) 当做取代基进行命名 环己硫醇 二硫化二甲基 （二甲基二硫） 对甲基硫酚 苯甲硫醚 二甲亚砜(DMSO) 对甲基苯磺酰胺 氯化亚砜（亚硫酰氯） 2,3-二巯基-1-丙醇 二、各类含硫化合物的性质 1.硫醇和硫酚 (1) 物理性质 尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇， 但由于分子间不能形成氢键，极性较弱，所 以沸点和在水中的溶解度明显下降。 (2)化学性质 (a)酸性 由于S原子的 3s、3p轨道能量高，杂化后 的sp3轨道与H的1s轨道能量相差较大，重叠程 度差，S—H键的离解能小于O—H，易断裂，酸 性比水和醇强，比碳酸弱，不仅能与Na 反应， 也能与 NaOH 或重金属氧化物、重金属盐反应， 但不能与 NaHCO3反应： 汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内含 —SH的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂， 和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重 金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解 毒作用。 (b)氧化 比醇、酚更容易氧化： H 硫醇和硫酚在酸性高锰酸钾或硝酸存在的 条件下也能被氧化成磺酸 2.硫醚 (1)生成锍盐 (2)氧化反应 亚砜 砜 3.磺酸及其衍生物 (1)物理性质 磺酸是强酸性固体，吸湿性很强，易溶 于水，难溶于极性小的有机溶剂，其钠盐和 钙盐在饱和食盐水中的溶解度比较低，所以 通常以盐的形式对其进行分离纯化。 (2)化学性质 （a）羟基被取代（磺胺） （b） 磺酸基被取代 §11-2 含磷的有机化合物 含磷的有机化合物广泛存在于动植物体 内，其中有些化合物是核酸和磷脂等的重要 组成成分。它们是维持生命和生物体遗传不 可缺少的物质。在工业上可用作增塑剂、稳 定剂和萃取剂等，在农业上作为杀虫剂、杀菌 剂和植物生长调节剂等。 一、分类 RNH2 ： 伯胺R2NH ： 仲胺 R3N： 叔胺 R4N +Cl -： 季铵盐 RPH2 ： 伯膦R2PH ： 仲膦 R3P： 叔膦 R4P +Cl -： 季鏻盐 亚膦酸类 亚磷酸 烃基亚膦酸 二烃基亚膦酸 磷酸 膦酸 次膦酸 磷酸一烃基酯 磷酸二烃基酯 磷酸三烃基酯 硫代磷酸 硫代磷酸酯 二硫代磷酸 二硫代磷酸酯 二、命名 1、膦、亚膦酸和膦酸：烃基＋类名 2、磷酸酯类：凡含氧酯基都用前缀O－烃 基表示。 CH3PH2 (C6H5)3P C2H5P(OH)2 甲基膦 三苯基膦 苯基膦酸 2-氯乙基膦酸 （乙烯利） O,O-二甲基-（1-羟基-2,2,2-三氯乙基）膦酸酯 敌百虫 敌敌畏 O,O-二甲基-O-(2,2-二氯乙烯基)磷酸酯 O,O-二甲基-S-(1,2-二乙氧 甲酰基乙基)二硫代磷酸酯 马拉硫磷（马拉松）