15含硫和含磷有机化合物.ppt

(2) 有机合成中的反极性策略 (3) 硫叶立德的反应 硫叶立德 硫叶立德是偶极离子，它在0℃以上不稳定，但在低温下可与醛、酮加成，生成环氧化物。 １ 磺酸 (1)　结构： 磺酸R—SO2OH，可看成是H2SO4分子中的一个羟基被烃基取代的衍生物。 乙磺酸 对甲苯磺酸 脂肪族磺酸，可以由硫醇的氧化来制取，或者由卤代烷和NaHSO3亲核取代反应得到；芳香族磺酸，由芳烃直接磺化得到。 (2) 制法： (3) 性质和应用 磺酸都是水溶性的强酸，磺酸基是亲水基团。 常在合成洗涤剂、染料和药物中引入磺酸基。 将磺酸基引入高分子化合物中，用来合成强酸型离子交换树脂。 在有机合成上利用磺化反应来占位。 (1) 磺酰氯： ２ 磺酸衍生物 可利用磺酸和PCl3或PCl5共热制备磺酰氯，芳香族磺酰氯也可由芳烃和氯磺酸作用制备。 磺酸分子中的羟基被卤素、氨基、烷氧基取代时，生成磺酸衍生物。它们的反应方式和羧酸衍生物相似。 磺酰氯与水、醇、胺等亲核试剂的作用不如羧酸的酰氯活泼。 苯磺酸很稳定，不易被还原。但磺酰氯相当容易被还原。 (2) 磺酸酯： 可由磺酰氯醇解制备。 磺酰氧基是一个很好的离去基团。 磺酰胺可由磺酰氯与氨或胺作用(氨解)得到。 (3) 磺酰胺： 磺酰胺的水解比羧酸的酰胺慢得多。 磺酰胺氮上的H具有酸性。 磺胺药物： 杀菌原理 叶酸 H3PO3的衍生物： PH3的衍生物： １ 分类 伯膦 仲膦 叔膦 亚磷酸 烃基亚膦酸 二烃基次亚膦酸 季钅 粦盐 亚磷酸酯 烃基亚膦酸酯 二烃基次亚膦酸酯 烃基亚膦酰氯 烃基亚膦酰胺 H3PO4的衍生物： 磷酸 烃基膦酸 二烃基次膦酸 膦烷： 五苯基膦 亚甲基三苯基膦 ２ 命名 膦、各类膦酸 三苯基膦 苯基膦酸 二甲基次亚膦酸 triphenylphosphine phenylphosphonic acid dimethylphosphinous acid 各类膦酸的酯 O,O-二乙基磷酸酯 O,O-diethylphosphate O,O-二乙基苯膦酸酯 O,O-diethylphenylphosphonate O-甲基苯基亚膦酸酯 O-methylphenylphosphinate O-异丙基甲基氟膦酸酯 O-isopropyl methylphosphonofluoridoate 各类膦酸的酰卤和酰胺 二苯基次亚膦酰氯 diphenylphosphinous chloride 苯基膦酰二胺 phenylphosphonic diamide 命名时字的读音和用法： 膦：音lìn； 磷：音lín； 亚； 次。 粦：音lǐn； 钅 (1) 膦的制备 格氏试剂和PCl3发生取代反应。 ３ 膦和季钅 粦盐 1 : 1 傅-克反应 (2) 膦的氧化反应 氧化叔胺不如氧化叔膦稳定，它可以被叔膦脱氧还原为胺。 * ?有机硫试剂在合成上的应用； ?Wittig试剂在合成上的应用。 ?含硫和含磷有机化合物的类型和命名； ?含硫有机化合物的制法和性质； ?有机硫试剂在合成上的应用； ?硫、磷叶立德在有机合成中的应用。 ?膦、季钅 粦盐的制法和性质； １ 硫、磷的电子构型 ②存在3d空轨道，由于这些d轨道的存在和参与成键，可形成不同于氧、氮的高价化合物。 O：1s22s22p4 ①价电子构型和氧、氮相似，可形成相似的化合物，但在性质上存在着明显的差别。 硫、磷电子构型的特点： S：1s22s22p63s23p43d0 N：1s22s22p3 P：1s22s22p63s23p33d0 ２ 成键特征 利用3p轨道形成π键： 硫原子可形成和羰基相似的基团，但都很不稳定，易聚合成只含σ键的化合物。 原因：硫的3p轨道比较扩散，与碳的2p轨道不能有效重叠，所以3p轨道形成的π键不稳定。 磷原子的3p轨道更难形成π键。 利用3s、3p的sp3杂化轨道形成σ键： 硫和磷都能形成具有四面体结构的化合物，结构与胺相似。 胺 膦 硫醚 硫：sp3d2杂化 利用3d轨道成键： 方式②：利用3d空轨道来接受外界提供的未成键电子对，形成d-pπ键。 方式①：价电子越迁到3d轨道上，形成由s、p、d的杂化轨道，以σ键形成高价化合物。 SF6 磷：sp3d杂化 PCl5、P(C6H5)5 3d 2p １ 结构类型 (1) 二价硫化合物 醇、酚、醚的相似物，基团—SH称为巯基。 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物，是过氧化物的相似物。 含C = S键的化合物，硫