34 控制共聚物组成的方法.ppt

3.4 控制共聚物组成的方法 一、 调节起始单体配料比的一次投料法 一次投料法：两种单体M1,M2共聚, r11,r21, 而所需的共聚物组成又与恒比共聚点的组成相接近时,那就可以将两种单体按恒比共聚点的组成将两单体混合配料,一次投入反应器，控制一定的转化率,结束反应。 例：苯乙烯(M1)-丙烯腈(M2)共聚, r1=0.4,r2=0.04,所需的共聚物组成中含苯乙烯单体单元为70%(质量百分数)。 问：起始单体配料比c(M1)0 /c(M2)0=？ 投料方法如何? 解：⑴ 作x’1～x1曲线 r11,r21为非理想恒比共聚体系, 恒比共聚点的坐标是 ⑵ 分析所需的共聚物组成的特点 二、 连续补加单体的投料法 一次投料法虽然简单,但有一定的局限性,使用范围受到限制 连续补加单体的投料法比较通用。 ⒈ 连续补加活泼单体的投料法 因两单体的相对活性不同,消耗速率不同 活泼单体消耗速率快,使原料混合物中活泼单体含量减少,原料组成发生变化 如果连续补加活泼单体,使体系中原料混合物组成基本不变,从而使共聚物组成不变。 例如：氯乙烯(M1)-醋酸乙烯(M2)共聚, r1=1.68,r2=0.23,如果所需的共聚物组成中含氯乙烯单体单元为85%(质量百分数)。 问： ⑴ 起始单体配料比如何? ⑵ 投料方法如何? 解：⑴ 作x’1～x1曲线 r11,r21 r1.r2≠1,因此为非理想非恒比共聚体系。 没有恒比共聚点。 ⑵ 分析共聚物组成 ⒉ 连续补加混合单体的投料法 上例中,我们还可以采用连续补加混合单体的投料法。 起始单体投料比和上例中相同。 * 其余各点按x1’～x1方程进行计算。 所需的共聚物组成(0.543)与恒比共聚点的组成(0.62)相接近,可以用一次投料法。 ⑶ 确定起始单体配料比 按恒比共聚点的组成，将两种单体混合 即 (质量比) dm1=70 (摩尔比) ⑷ 投料方法:将两单体按 ，一次投料，控制转化率不超过90％结束反应。 3.4 控制共聚物组成的方法 x’11.0 * * * 0.6 0.4 0.2 0 0.8 x1 0.2 0.8 0.6 0.4 图3-7 苯乙烯(M1)-丙烯腈(M2)共聚 r1=0.4,r2=0.04 0.543 0.5 0.62 0.62 3.4 控制共聚物组成的方法 3.4 控制共聚物组成的方法 ⑶ 起始单体投料比 dm1=85 3.4 控制共聚物组成的方法 ⑷ 投料方法 将两种单体按 或 混合配料,加入聚合体系中,再连续补加活泼单体氯乙烯,保持原料混合物组成基本不变。 工业上是采用维持一定的平衡压力，氯乙烯常压下是气体,