375-11-1 碰撞理论.ppt

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2018-02-11 发布于江西
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375-11-1 碰撞理论

* * 11-1 碰撞理论分子实现基元反应的必要条件是发生互相碰撞; 并非所有的碰撞都发生反应; 只有碰撞能量超过一定阈值的碰撞(称有效碰撞)才发生反应; 超过的能量值称为阈能. 第十一章化学动力学基础（二） p p 对于基元反应：实验活化能的定义碰撞理论的速率系数将与T无关的物理量总称为B 总结：阈能Ec与温度无关，但无法测定，要从实验活化能Ea计算。在温度不太高时， Ea≈ Ec 反应阈能与实验活化能的关系 11-2 过渡状态理论对于基元反应：反应物分子必须首先形成活化络合物A…B…C 与宏观动力学表达式联系：可见，阿仑尼乌斯活化能决定于活化络合物与反应物的焓差，其主要成分即能量差，这一点与碰撞理论类似。 11-3 单分子反应理论 1921年，林德曼(F. L. Lindeman)和克里斯钦森(J. A. Christiansen)分别独立提出了相同的单分子反应机理，许多实验现象都得到了解释。特别是：单分子反应在压力较高时是一级反应，反应需要一定的活化能，但随着压力的降低，反应速率常数减小，反应级数则由一级变成二级。