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化工热力学 总结 第二章 流体的PVT关系 第三章??? 流体的热力学性质 第四章 流体混合物（溶液）的热力学性质 一. 基本概念 1．偏mol性质定义 2．化学位 3．混合性质变化： 4．超额性质： 5．混合过程的超额性质变化 6．恒T、P下，G—D Eq 第五章 化工过程的能量分析 一. 基本概念 1．热一律，热二律的实质 2．卡诺循环 ——热机转化的最大限度 3．热机效率 4．可逆、非可逆、自发和非自发 5．熵增原理、熵判据 6．可逆功、可逆轴功。 7．限制量体系、限容量体系 8. 稳流体系有效能： B=T0（S0-S）-（H0-H） 第六章 蒸汽动力循环与制冷循环 ?第七章?? 相平衡 第十章 化学反应平衡 * * 实验得（实测） 一．P、V、T、CP是流体的最基本性质，是热力学计算基础 查找文献 计算 （由第二章介绍方法计算） 二．PVT数据的计算 1．理想气体：PV=RT （1mol）低压、高温 2．真实气体：主要有两种计算方法，一种EOS法，另一种普遍化关系法。 EOS法：Virial，VDW，R—K，S—R—K，M—H Eq 。有关真实气体计算的状态方程式很多，目前已提出的不下300种，实际应用的也有150种之多，我们主要介绍以上这些，重点掌握Virial Eq和R—K Eq ， Virial Eq R—K Eq 式（2-6）、式（2-22） 一般取两项 球形分子（Ar，Ke，Xe） ω=0 普遍化关系式法 ①??? 两参数通用Z图 ② pitzer三参数通用关系式 由Tr，Pr查图得Z值 A．??????? 普维法： 以两项维里方程为基础，图2—9曲线上方，或Vr≥2时用， pitzer提出的三参数通用关系式有两个 普维法 普压法 运用三参数普遍化关系式计算时，一定是要注意普维法和普压法的应用条件。 B. 普压法：图2—9曲线下方，或Vr＜2时用 Z0 Z1 2-7 2-8 图 查值 普遍化关系式法重点是三参数 3．真实气体混合物 真实气体混合物PVT性质计算方法同真实气体，有两种方法，一种是EOS法，另一种是普遍化关系式法。 EOS法：virial Eq、 R—K Eq 普遍化关系式法 ：D-law + Z图法; A- law + Z图法; 虚拟临界常数法; 三参数普遍化关系式法。 4．真实液体PVT性质 一.基本概念 1．强度性质 2．广度性质（容量性质） 广度性质若为单位质量的性质，则为强度性质，如mol热力学能能，偏mol性质。 3．偏微分、全微分、点函数、状态函数的概念 4．剩余性质的定义式 5. 热容的定义式 原始函数关系式 四大微分方程式 Maxwell关系式 二.热力学关系式 热力学性质的关系式，最基本的是四大微分方程，由四大微分方程式，据数学关系推导出的Maxwell关系式。 dG=-SdT+Udp dU=TdS-pdV H=u+PV G=H—TS dH=Tds+Vdp A=u—TS dA=-SdT-Pdv 第一、二关系式 热一、二律 计算H、S基本关系式 的基本关系式 和 （恒T） （恒T） 三．有关计算 1．H、S的计算 （1）??? 对理想气体 等P 积分 积分 等T 等P：ΔHp，ΔSp，计算式同理想气体，但Cp≠Cp‘ （2）??? 对真实气体 积分 等T： 用剩余性质计算 H = H＊+HE S = S＊+SE 2．有关HE，SE 的计算 图解积分法; 普遍化方法 普维法（计算） 普压法（查图计算） EOS法 ① 推导过程能看懂会推导，计算方法要掌握，基本微分方程式必须牢记。 ② 热力学图表要求能认识图，会查找数据，特别是T—S图。 3．热力学图表 P—T图，T