Chapter 0-1 导言和简史.ppt

导 言 无机化学：配位化学；生物无机化学；无机材料化学等等 1.经典的配位化学：仅限于金属原子或离子与其它分子或离子相互作用，研究对象---配合物（Coordination compound，Complex）; 2.现代配位化学：金属原子或离子与其它分子或离子形成的配合物（分子、生物大分子、超分子）及其凝聚态的组成、结构、性质、化学反应及其规律和应用的化学。 金属的提取和分离?：一些重要的湿法冶金过程 要利用金属配合物的形成，例如镍、铜和钴可用氨水溶液萃取。 在核反应中产生的铍，可用噻吩甲酰三氟丙酮的苯溶液萃取。 氰化钠的水溶液通常用于从矿石中分离金。 一氧化碳可用于镍的纯化。 镉急性中毒：EDTA及支持性疗法。 汞中毒：二巯基丙醇等 课程的内容安排 1.配合物的基础知识； 2.配合物的命名法和立体化学； 3.配合物的化学键理论； 4.配合物的性质； 5.配合物的制备方法； 6.配合物结构的研究方法； 7.配位化学的应用； 8.几种新型配合物. 课程教学的基本要求 熟悉配位化学的基本原理和知识及研究任务；能用基本理论和知识处理一般的配位化学问题； 了解配位化学的新领域、新成果、新物质、新内容、新知识、新进展及发展趋势； 了解配位化学与其他学科相互交叉、渗透、融合的特点； 通过学习使学生对配位化学的知识具有一定的系统性和覆盖面，掌握事实与理论，普及与提高，基础与实用，以及了解个别与综合，独立与联系，现在和未来的关系； 拓宽和加深知识的层面和深度，提高综合知识的运用及解决问题的能力，并使学生在科学思维能力上得到更高、更好的训练和培养。 1. 孙为银 《配位化学》，化学工业出版社，第2版 (2010-12出版)。 2. 章慧 《配位化学：原理与应用》，化学工业出版社; 第1版 (2009年1月1日)。 3. 罗勤慧 《配位化学》，科学出版社; 第1版 (2012年3月1日)。 4. 杨晓婧 《现代配位化学及其应用》，中国矿业大学出版社 (2010-08出版)。 5. 游效曾 《配位化合物的结构和性质》，科学出版社; 第2版 (2012年1月1日)。 第一章 本章内容 §1 配位化学的发展简史 配位化学大致二十世纪四十年代形成一门独立的分支学科。1704年最早被人们记录的配合物是普鲁士兰。 但是明确作为配位化合物而载入化学文献的年代一般公认为1798年法国化学家Tassaert发现钴氨橙黄盐[Co(NH3)6]Cl3之后陆续发现了[Co(NH3)5Cl]Cl2 、[Co(NH3)5 H2O]Cl3 和[Co(NH3)2(H2O)4]Cl3以及其它配合物。 局限：由于当时科技发展水平有限，无法说明这一类化合物的形成机理与成键方式，因此许多配合物当时都以发现者的名字或配合物的某种特征来命名。 如： Zesie盐 K[PtCl3(C2H4)]·H2O (第一个π配合物，也是第一个金属有机化合物) Mond镍 [Ni(CO)4] Cleve盐 cis-[Pt(NH3)2Cl4] Tassaert盐（黄色氯化钴 ） [Co(NH3)6]Cl3 紫色氯化钴 [Co(NH3)5Cl]Cl2 配合物中金属是如何与中性分子或有机基团结合呢？ 对此先后有多种的解释，其中包括利用19世纪已经确立的有机化学的“键理论”，但这些理论仅仅能从某一方面对配合物的一些属性与结构的关系作解释，但无法从根本上对配位化合物的结构给予说明。 §2 现代配位化学理论的建立 1893年，26岁瑞士化学家维尔纳(A.Werner)根据大量的实验事实，发表了一系列的论文，提出了现代的配位键、配位数和配位化合物结构的基本概念，并用立体化学观点成功地阐明了配合物的空间构型和异构现象，奠定了配位化学的基础。 1、A. Werner的配位学说 要点 ： (1)大多数元素具有两种原子价—主价(氧化数)和副价(配位数)。每个元素既满足它的主价又满足它的副价。 (2)配合物中部分分子或离子与中心离子较紧密地结合一起，组成在溶液中能够稳定存在的整体，称为“内界”。与中心离子结合不够紧密的离子则处于“外界”。在溶液中外界离子容易离解，内界分子或离子难以离解。 (3)副价在空间有确定位置，配合物有确定的几何构型. 2、A.Werner的杰出贡献 提出副价概念 奠定了配合物立体化学的基础 1911年成功地拆分了顺式[Co(en)2(NH3)Cl]Cl2的旋光异构体，1