7-配位聚合.pdf

乙烯、丙烯在热力学上均具聚合倾向，但在很长一段 时间内，却未能合成出高分子量的聚合物。为什么？ 1953年，Ziegler等第一次以AlEt3为催化剂从乙烯合 成高级烯烃的失败实验出发，意外地发现以乙酰丙酮的 第七章 配位聚合 锆盐和AlEt3催化时得到的是高分子量的乙烯聚合物， 并在此基础上开发了的乙烯聚合催化剂TiCl - AlEt 。 4 3 Coordination Polymerization 1954年Natta等把Ziegler催化剂中的主要组分TiCl 4 还原成TiCl 后与烷基铝复合（TiCl - AlEt 成功地进 3 3 3） 行了丙烯聚合。 Ziegler-Natta催化剂在发现后仅2-3年便实现了工业 化，并由此把高分子工业带入了一个崭新的时代。 7.1 配位聚合的基本概念 Ziegler 及Natta所用的引发剂：Ⅳ~Ⅷ副族过渡金属化 合物－Ⅰ~Ⅲ主族金属烷基化合物的络合体系，单体通 1. 配位聚合：是一种新型的加聚反应，从词义上来说 过与引发体系配位后插入聚合，产物呈定向立构。 是单体与引发剂通过配位方式进行的聚合反应。 Ziegler-Natta 引发剂的重要意义：可以使难以进 即烯类单体的碳－碳双键首先在过渡金属引发剂活性 中心上进行配位、活化，随后单体分子相继插入过渡 行自由基聚合或离子聚合的烯类单体聚合，并 金属－碳键中进行链增长的过程。 形成立构规整聚合物，赋予其特殊的性能。 2. 配位聚合的特点 - + 过渡金属 - + 单体首先在过渡金属上配位形成π配合物； δ δ δ δ CH CH2 Mt CH CH2 Mt 反应是阴离子性质：增长的活性端所带的反离子经 环状过 常是金属离子（如Li ）或过渡金属离子（如Ti ）； CH CH2 ¦Ä¦Ä¦Ä CH CH2