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物理化学 第四章 多组分系统热力学 4.1 多组分系统的组成表示法 4.1.1 混合物和溶液 4.1.1 混合物和溶液 4.1.2 多组分系统的组成表示法 4.1.2 多组分系统的组成表示法 4.2 偏摩尔量 4.2.1 单组分与多组分系统的区别 4.2.2 偏摩尔量的定义 4.2.2 偏摩尔量的定义 4.2.2 偏摩尔量的定义 4.2.2 偏摩尔量的定义 4.2.3 偏摩尔量的加和公式 4.2.3 偏摩尔量的加和公式 4.2.3 偏摩尔量的加和公式 4.3 化学势 4.3.1 多组分系统的热力学公式 4.3.1 多组分系统的热力学公式 4.3.2 化学势的定义 4.3.2 化学势的定义 4.3.2 化学势的定义 4.3.3 化学势与温度、压力的关系 4.3.3 化学势与温度、压力的关系 4.4 气体及其混合物中各组分的化学势 4.4.1 单种理想气体的化学势 4.4.1 单种理想气体的化学势 4.4.2 混合理想气体的化学势 4.4.2 混合理想气体的化学势 4.4.3 非理想气体的化学势 4.5 稀溶液的两个经验定律 4.5.1 Raoult定律 4.5.1 Raoult定律 4.5.2 Henry定律 4.5.2 Henry定律 4.5.2 Henry定律 4.6 理想液态混合物及稀溶液的化学势 4.6.1 理想液态混合物 4.6.1 理想液态混合物 4.6.2 液态混合物中任一组分的化学势 4.6.2 液态混合物中任一组分的化学势 4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 4.7 稀溶液的依数性 4.7.1 溶剂蒸汽压降低 4.7.1 溶剂蒸气压降低 4.7.1 溶剂蒸气压降低 4.7.2 凝固点下降 4.7.2 凝固点下降 4.7.2 凝固点下降 4.7.3 沸点升高 4.7.3 沸点升高 4.7.3 沸点升高 4.7.4 渗透压 4.7.4 渗透压 4.7.4 渗透压 4.8 相对活度的概念 4.8.1 非理想稀溶液 4.8.2 溶剂的活度 4.8.2 溶剂的活度 4.8.3 溶质的活度 4.8.3 溶质的活度 4.8.3 溶质的活度 1. 非理想稀溶液 2. 溶剂的活度 3. 溶质的活度 什么是非理想稀溶液? 溶剂对 Raoult 定律发生偏差，溶质对Henry 定律发生偏差，这种偏差可正可负。这种稀溶液偏离了理想状态，称为非理想稀溶液。 非理想稀溶液的浓度和化学势 由于发生了偏差，使溶剂或溶质的实测蒸气压与计算值不符，这同样影响了化学势的值。因而 Lewis 引进了相对活度的概念。 在理想稀溶液中 Raoult 定律为 对于非理想稀溶液， Raoult 定律修正为 令 则 称为用摩尔分数表示的溶剂的相对活度 简称活度，单位为1 称为用摩尔分数表示的溶剂的活度因子 单位为1 非理想稀溶液中，溶剂化学势表达式修正为 在理想稀溶液中 Henry 定律为 对于非理想稀溶液， Henry 定律修正为 令 则 对应化学势的表示式为 当溶液很稀 在理想稀溶液中 当Henry 定律为 对于非理想稀溶液， Henry 定律修正为 令 对应化学势的表示式为 因为 所以 但溶质的化学势只有一个数值 1. Raoult 定律 2. Henry 定律 法国化学家 Raoult 根据实验归纳出了一个定律 定温下,稀溶液中,溶剂的蒸汽压等于纯溶剂的蒸汽压乘以溶剂的摩尔分数. Raoult 定律的数学表达式 当溶液中只有两个组分, 或 使用 Raoult 定律时应注意： 1. 该定律只适用于稀溶液 2.