工科基础化学--总复习(S).pptVIP

2)不同温度下的 k 范特霍夫 (J. H. van’t Hoff )等压方程式. 设某一反应在不同温度 T1 和 T2 时的平衡常数分别为K1 和K2 , a.阿累尼乌斯公式表明：T 升高，k 增大，v 增大。 b.k不仅与温度有关，而且与活化能 Ea 有关。 第六章 电化学基础与金属腐蚀 1)原电池表示 2)原电池的半反应 (-) Zn | Zn2+ (c1) || Cu2+(c2) | Cu (+) 负极 两相界面 盐桥 正极 两相界面 负极上发生还原剂Zn 的氧化反应：Zn(s) = Zn2+(aq) + 2e- 正极上发生氧化剂Cu2+的还原反应：Cu2+(aq) + 2e- = Cu(s) 任意一部分的反应称为原电池的半反应 总反应：Zn(s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) + Cu(s) 原电池半反应通式：O + ze- = R，电偶对：O/R。 原电池反应的通式：O1 + R2 = O2 + R1 电池反应Kθ与Eθ 关系 ΔrGm = ΔrGmθ + RTln ————————— {c(G)/cθ}g·{c(D)/cθ}d {c(A)/cθ}a·{c(B)/cθ}b E = Eθ - ——ln ————————— zF RT {c(G)/cθ}g·{c(D)/cθ}d {c(A)/cθ}a·{c(B)/cθ}b ΔrGmθ = - RTlnKθ ΔrGmθ = -zFEθ lnKθ = ——— zFEθ RT 电池电动势的能斯特方程 电极电势的能斯特方程 非标准态下的电极电势服从能斯特公式。 氧化态 + ze- = 还原态 RT zF c(还原态) c(氧化态) φ = φθ- –—– ln –—–—–—–– 如电极反应方程式中氧化态物质、还原态物质前面系数不为1，则活度方次为计量数绝对值；如果有H+、OH-参与反应，需配平方程式后将所有参与反应物质的活度代入计算。 电极的极化 电极的极化和超电势 极化分为浓差极化和电化学极化。 超电势 η 电解产物判断 盐类水溶液电解： 阴极发生还原反应，电极电势高的氧化态被还原。 阴极析出物质：不活泼金属Fe,ZnH2Na,K,Mg,Al 阳极发生氧化反应，电极电势低的还原态被氧化。 阳极析出物质： 金属S2-I-Br-Cl-OH-含氧酸根 金属的腐蚀与防护 化学腐蚀 电化学腐蚀 析氢腐蚀 吸氧腐蚀 介质处理 非金属防腐层 金属保护层 缓蚀剂保护 合理选材 金属腐蚀的防止方法 闭卷考试时间：13周星期四8:30am（12月1日）地点：西十二楼S305~309 考试题型： 1）填空题；2）单选题； 3）判断题；4）简答题 5）计算题 考试提醒：带计算器；提供各种常数 祝大家考试取得好成绩！ Ch3 化学热力学 工程化学 总复习提要 定容反应热与定压反应热的关系 已知定容反应热：qV = ΔU； 定压反应热：qp = ΔUp + p(V2 – V1) 等温过程， ΔUp? ΔUV，则： 对于理想气体反应，有： qp – qV = n2(g)RT – n1(g)RT = Δn(g)RT ΔH – ΔU = qp – qV = p(V2 – V1) 小结:对于没有气态物质参与的反应或Δn(g) ? 0的反应，qV ? qp 对于有气态物质参与的反应，且Δn(g)?0的反应，qV ? qp 反应的标准摩尔焓变的计算 稳定单质 反应物标准态 生成物标准态 ?r Hm ?f Hm (生成物) ?f Hm (反应物) ΔrHθm= Σ?Δf Hθm(产物) ＋Σ?Δf Hθm(反应物) = [gΔf Hθm(G,s)+dΔf Hθm(D,g)] – [aΔf Hθm(A,l)+bΔf Hθm(B,aq)] For a reaction：aA(l) + bB(aq) = gG(s) + dD(g) 在绝对零度时，一切纯物质的完美晶体的熵值都等于零。 S (0 K) = 0 热力学第三定律 熵的性质 根据上述讨论并比较物质的标准熵值，可以得出下面一些规律： (1) 对于同一种物质： Sg Sl Ss (3) 对于不同种物质： S复杂分子 S简单分子 (4) 对于混合物和纯净物： S混合物 S纯物质 (2) 同一物质在相同的聚集状态时，其熵值随温度的升高而增大。 S高温S低温 熵是状态函数，具有加和性 ?G与?Gθ 的关系 化学反应等温方程 aA(