第05章-化学改性.pptVIP

5.2.1 接枝共聚改性 5.2.1．1 基本原理 ~~~A~~~A~~~A~~A~~~A~~~ | | | | | B B B B B | | | | | B B B B B | | | | | B B B B B 方法：在反应性大分子存在下，将单体进行自由基、离子加 成或开环聚合。 ⑴ 自由基接枝 ① 烯烃单体在带有不稳定氢原子的预聚体存在下进行聚合，引发可通过过氧化物，辐照或加热等方法。 如： ~~~~~CHCH=CHCH~~~~ + St | | H H ② 在主链上形成过氧化氢基团或其它官能团，然后以此引发单体聚合。 如： CH3 | ~~~~~~CH2~~~C~~~~ + St | O—OH ⑵ 阳离子接枝 ：效率较低 ⑶ 阴离子接枝 ① 主链引发 例：~~~~CH2CH==CH==CH~~~~~ + St ②主链偶联 例：活性聚苯乙烯阴离子和带有侧酯基的大分子（甲基丙烯酸甲酯），甲氧基团被取代生成酮基接枝链。 ⑷ 开环聚合 5.2.1.2 接枝共聚方法 链转移接枝 化学接枝 辐射接枝 1. 链转移接枝 X X | | ~~~~~CH2—CH~~~~ +R·?~~~~CH2—C·~~~~~ + RH 或：~~CH2—CH=CH—CH2~~~~ +R· ? ~~~~CH2—CH=CH—CH·~~~~ +RH 组成：未接枝的的聚合物； 已接枝的聚合物； 单体的自聚物； 混合单体的共聚物 接枝效率＝[已接枝单体质量/（已接枝单体质量+接枝单体 均聚物质量）] * 100% 其影响因素：引发剂，聚合物主链结构，单体种类，反应配 比及反应条件等 如：引发剂BPO优于AIBN； C6H5比（CH3）2C·—CN活泼，易夺H 2. 化学接枝 ——用化学方法首先在聚合物的主干上导入易分解的活性基团，然后分解成自由基与单体进行接枝共聚。 例： PCl5 R’COOH ~~~CH2—CH~~~~ ? ~~~~CH2CH~~~~ ? ~~~CH2—CH~~~~ | | | COOR Cl —C=O R’OO—C=O 3．辐射接枝 ⑴ 直接辐射法——将聚合物和单体在辐射前混合在一起， 共同进行辐射。 主链聚合物侧含有C=O、C—Cl 常用辐射源：紫外光 例： 紫外光 ~~~CH2CH~~~~ ? ~~~~CH2CH·~~~~ + CH3C·=O | CH3—C=O （2）预辐射法——先辐照聚合物，使其产生捕集型自由 基，再用乙烯型单体继续对已辐照过的聚合物进行 处理，得到接枝共聚物。 辐射源：高能量ν射线 作用:① 聚合物无规地失去侧基或氢原子,产生自由基 ν辐射 ~~~~~CH2CH2CH2~~~~ ? ~~~CH2CH·CH2~~~~ ② 主链断裂，产生自由基 CH3 CH3 | ν辐射 |