第八节 有机污染物的测定.pptVIP

第八节 有机污染物的测定 有机物简介 一、综合指标和类别指标 二、特定有机污染物的测定 有机物简介 水中有机物质的主要来源： 1、自然界动物、植物的尸体和碎片腐败后的产物。 2、人类生活活动的排泄物和垃圾废料。 3、生产过程中废弃的有机原料、材料和半成品。 4、农业生产中的化肥、农药残物和牲畜家禽的粪便、废料等。 有机物质在水中存在的状态：悬浮状态、溶解状态、胶体状态。 水体中有机物的危害： 1、氧化分解，溶解氧耗尽后，有机物腐化，水体变黑发臭。 2、是病原微生物繁殖的良好食料，可能导致传染病流行。 3、有毒有害的有机物，危害健康和动植物生长。 一、综合指标和类别指标测定 （一）化学需氧量(COD) 化学需氧量是指水样在一定条件下，用外加的强氧化剂，氧化 1 升水样中还原性物质所消耗的强氧化剂的量，以氧的 mg／L 表示。 水中还原性物质包括有机物和亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等无机物，一般废水中后者的数量不大，被有机物污染是很普遍的。因此，水中还原性物质可以看作主要是有机物质。 对废水化学需氧量的测定，我国规定用重铬酸钾 (K2Cr2O7) 作为强氧化剂，有库仑滴定法、快速密闭催化消解法、氯气校正法等。  1、重铬酸钾法( CODcr )： 在强酸性溶液中，用重铬酸钾氧化水样中的还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据其用量计算水样中还原性物质消耗氧的量。 重铬酸钾法( CODcr)测定流程图 水样20 m L于锥形瓶中 ↓　←　Hg SO4 0.4g(消除 C I —干扰) 混匀 ↓ ← 0.25mol／L ( 1／6 K2Cr2O7) 100mL ↓ ← 沸石数粒 混匀，连接上回流装置 ↓ ← 自冷凝管上口加入Ag2S04－H2SO4溶 液30 m L(催化剂) 混匀 ↓ 重铬酸钾法( CODcr)测定流程图 ↓ 回流加热 2 h ↓ 冷却 ↓ ← 自冷凝管上口加入80 m L水于反应液中 取下锥形瓶 ↓ ←加试亚铁灵指示剂 3 滴 用0.1mol／L (NH4)2 Fe(SO4) 2 标液滴定，终点由蓝绿色变成红棕色 一、综合指标和类别指标测定 （一）化学需氧量(COD) 重铬酸钾系强氧化剂，氧化性很强，对于大多数有机物质来说氧化比较安全，可将大部分有机物氧化，但吡啶不被氧化，芳香族有机物不易被氧化；挥发性直链脂肪组化合物、苯等存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸钾氧化，并与硫酸银作用生成沉淀，可加入适量硫酸汞络合。 重铬酸钾法( CODcr)测定测定结果计算 结果计算： 式中： V0 － 滴定空白时消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积(mL) V1 － 滴定水样消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积(mL) V － 水样体积(mL) C － 硫酸亚铁铵标准溶液浓度(mol/L) 8 － 氧(1／2 O)的摩尔质量(g／mol) 反应式： Cr2O72-+6Fe2++14H+→2Cr3++6Fe3++7H2O Fe2++试亚铁灵→红褐色 COD测定实验的结果 一、综合指标和类别指标测定 （一）化学需氧量(COD) 2、库仑滴定法 库仑滴定法原理： 在试液中加入适当物质，以一定强度的恒定电流进行电解，在工作电极(阳极或阴极)上电解产生一种试剂(称滴定剂)，该试剂与被测物质进行定量反应，反应终点可通过电化学等方法指示。依据电解消耗的电量和法拉第电解定律可计算被测物质的含量。 2、库仑滴定法 法拉第电解定律的数学表达式为： 式中: W — 电极反应物的质量(g) I — 电解电流(A) t — 电解时间(s) 96500 —法拉第常数(C) M — 电极反应物的摩尔质量(g) n — 每摩尔反应物的电子转移数 库仑式COD测定仪的工作原理图 库仑式COD测定仪的组成 由库仑滴定池、电路系统和电磁搅拌器等组成。库仑滴定池由工作电极对、指示电极对及电解液组成，其中，工作电极对为双铂片工作阴极和铂丝辅助阳极，用于电解产生滴定剂，指示电极对为铂片指示电极(+极)和钨棒参比电极(－极)，以电位的变化指示库仑滴定终点。电解液是10.2mol/L硫酸、重铬酸钾和硫酸铁混合液。 由终点微分电路、数字显示