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有 机 分 析 化 学 《波谱分析法》沈淑娟 1992 ;华东理工大学出版社;通俗易懂; 《有机化合物的光谱鉴定》唐恢同 ;1992;北京大学出版社;内容较深 《有机分析》陈耀祖 1983;高等教育出版社;内容详细，有深度 《有机结构分析》伍越寰 1993;中国科学技术大学出版社;通俗易懂，结构较合理 《有机化合物结构鉴定与有机波谱学》宁永成;2000;科学出版社;内容广，难度较大 第一章 绪论 教学目的与要求 掌握物质的分离、纯化及物质性质的鉴别方法。 教学内容 1、有机分析的发展 2、有机物的初步试验 3、物理常数的测定 4、溶解度分组试验 5、有机官能团的检验 有机分析常遇到有机混合物，事先进行混合物的分离和纯化。 分离是根据有机混合物中各组分的化学性质或物理性质的差别将组分逐一分开。 如：有机物之间极性的大小及挥发性的高低。 纯化是从不纯的有机物中除去杂质。 对固体有机物的纯化，常采用重结晶、升华、萃取、层析等。 对液体有机物的纯化，一般利用蒸馏、分馏、减压蒸馏等操作。 有机分析中的常量、半微量、微量和超微量。大致标准见教材P3/表1－1。 重结晶是利用溶剂对被提纯物质及杂质的溶解度不同，使被提纯物质从过饱和溶液中析出，而让杂质全部或大部分仍留在溶液中（或被过滤除去）从而达到提纯目的。 重结晶选择理想的溶剂是关键。 1.较高温度时，试样在溶剂中的溶解度比在室温或较低温度下的溶解度大许多（至少大3倍）。 2.杂质与样品在这个溶剂中的溶解度相差很大。 3.不与被提纯的物质起化学反应。 4.试样在溶剂中形成良好的晶体析出。 5.溶剂易挥发，易与结晶分离除去。 6.溶剂价廉，无剧毒。 常用的重结晶溶剂见P4/表1-2。 找不到单纯溶剂时，考虑使用一种良溶剂（样品在其中溶解度较大的溶剂）和一种劣溶剂（样品在其中溶解度较小的溶剂） ，这两种溶剂是互溶的。 混合使用溶剂的操作方法： ⑴样品溶解在少量良溶剂中 ⑵加热 ⑶向热溶剂中逐滴加入已预热的劣溶剂，直到溶液刚好出现混浊 ⑷再滴一滴良溶剂使混浊消失。 ⑸冷却，待结晶析出。 实验操作： 1.溶剂的选择： 考虑被溶物质的成分与结构 （1）根据结构、极性相似的原理选择溶剂 （2）溶剂的最后选择，只能用实验决定 2.溶解及趁热过滤 3.结晶 4.抽气过滤 5.结晶的干燥（空气晾干、烘干、用滤纸吸干） 蒸馏是将液体加热至沸腾，使液体变为蒸气，然后使蒸气冷凝为液体的过程。 通过蒸馏还可测化合物的沸点。 分馏是用分馏柱使几种沸点相近的混合物分离的方法。 实际上分馏就是多次的蒸馏。 水蒸汽蒸馏特别适用于分离那些在其沸点附近容易分解的物质，也适用于从不挥发物质或不需要的树脂状物质中分离出所需的组分。 升华是指物质自固态不经过液态而直接变为蒸气的现象。 萃取是利用物质在两种不互溶（或微溶）溶剂中溶解度或分配比的不同来达到分离、提纯和纯化目的的操作。 经典色谱法 柱色谱法： 1.液-固吸附柱色谱法 2.液-液分配柱色谱法 3.柱上离子交换 吸附柱色谱法是利用各组分在吸附剂与脱附剂之间的吸附和溶解（解析）能力的差异而使各组分达到分离的。 吸附：当组分分子达到吸附剂表面时，由于吸附剂表面与组分分子的相互作用，使组分分子在吸附剂表面的浓度增大的现象。 洗脱剂连续通过吸附剂表面时，组分分子被洗脱剂吸附下来，在一定温度下，吸附和解吸附达到平衡。 洗脱剂不断移动，吸附和解吸附的过程反复发生并建立新的平衡，组分分子随洗脱剂移动，移动的速度与组分分子的平衡常数（及吸附系数）和洗脱剂的流速有关。 控制流动相（洗脱剂）的流速，各组分就依据其平衡常数的不同而分离。 吸附剂的吸附能力与吸附剂的极性有关： 极性吸附剂选择性地吸附不饱和的、芳香族的和极性的分子。 非极性吸附剂（如活性碳、 硅藻土等）对极性分子无吸附能力。 流动相的选择也是影响分离的主要因素： 极性大的溶剂对极性大的组分有较大的亲和力； 极性小的溶剂对极性小的组分有较大的亲和力； 中等极性的溶剂对中等极性的组分有较大的亲和力。 混合样品中有不同极性的组分，选择相应的不同极性的流动相可将各组分分离。 选用的流动相最好是组分的溶剂。 吸附柱色谱法的方法： 1.将混合物溶解于适当溶剂（流动相）中，使溶液经由填装由吸附剂（固定相）的吸附柱中流过。 2.各组分被吸附剂吸附的强弱程度不同，逐渐形成一系列色层带。 3.吸附强的组分留在吸附柱上端，吸附弱的组分留在吸附柱下端。 流动性即展开剂 Rf＝溶质移动速率/展开剂移动速率 ＝溶质移动的距离/展开剂移动的距离 一定的条件下， Rf对某溶质来说是一特征值，可作为定性鉴定物质的参数。 洗脱或洗提： 如果展开剂与吸附剂之间的吸附力大于溶质与吸附剂之间的吸附力