有机化学电子教案—第七章醇和醚.ppt

有机化学电子教案—第七章 第一节 醇 (一）分类 （二）命名 （二）命名 （二）命名 二、结构和物理性质 （二）物理性质 三、化学性质 1、醇的酸碱性 1、醇的酸碱性 1、醇的酸碱性 2、醇中碳氧键断裂的反应 1）与卤化氢作用 1）与卤化氢作用 1）与卤化氢作用 1）与卤化氢作用 （2）成醚反应 （3）消除反应 （3）消除反应 （3）消除反应 （4）酯化反应 （4）酯化反应 （4）酯化反应 3、脱氢与氧化反应 3、脱氢与氧化反应 3、脱氢与氧化反应 （二）二元醇的化学反应 1、氧化反应 1、氧化反应 2、甘油酮反应 四、制备 （三）由格氏试剂制备 （三）由格氏试剂制备 （三）由格氏试剂制备 第二节 酚 一、结构与命名 一、结构与命名 三、酚的化学性质 1、酸性 1、酸性 例题： 2、成醚反应 2、成醚反应 （二）芳环上的亲电取代反应 2、硝化反应 3、磺化反应 4、傅-克反应 (三)与FeCl3的显色作用 （四）氧化反应 （四）氧化反应 四、制备 第三节 醚和环氧化合物 一、醚的分类与命名 二、醚的结构和物理性质 三、 醚的化学性质 (二)醚键的断裂 三、过氧化物的生成 四、醚的制备 （二）威廉姆逊合成法 五、冠 醚 五、冠 醚 六、环氧化合物 （二）化学反应 1、开环反应及其机理 2、开环的方向 例题与讨论 深蓝色的溶液 两个-OH相邻，都会发生此反应！ 思考题：在乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇中，哪些能与氢氧化铜作用？ （一）由烯烃制备 1、酸催化水合：制备仲醇、叔醇 2、硼氢化-氧化反应：可制备伯醇 （二）由卤代烃制备 例题：写出用格氏试剂合成下列醇的所有方法。 一、结构与命名 苯酚 α-萘酚 β-萘酚 邻苯二酚 连苯三酚 8-甲基-2-萘酚 对-甲酚 邻-甲酚 间-甲酚 对羟基苯甲醇 4,4‘-联苯二酚 (一)酚羟基的反应 1、酸性 酸性大小顺序： RCOOH H2CO3 Ar-OH H2O R-OH p～π共轭效应 pKa 9.98 7.15 7.23 8.28 4.00 甲基苯酚的酸性比苯酚弱， pKa大于10 1、比较下列化合物碱性的强弱： 2、用化学的方法将环己烷、环己醇、苯酚和苯甲酸的混合物分离成单一的物质。 3、比较苯酚、对硝基苯酚、对甲苯酚的酸性强弱。 威廉姆森合成法 酚羟基易氧化，常用生成酚醚保护酚羟基。 1.卤代反应 95% 6Ar-OH + FeCl3 ?[Fe(OAr)6]3- + H+ + 3Cl- 苯酚遇FeCl3显蓝紫色 例题：用化学的方法鉴别下列化合物： 苯酚、苯甲醇、苯甲醚 对苯醌 邻苯醌 Ag2O可氧化多元酚，不氧化一元酚 多元酚具有较强的还原性。苯二酚可作黑白照片的显影剂。 焦性没食子酸 (一)芳香磺酸盐的碱熔法 (二)卤代烃水解法 一、醚的分类与命名 单醚：R-O-R 混醚： R-O-R’ 环醚： 甲醚 methyl ether 乙醚 ethyl ether 甲乙醚 乙苯醚 ethyl methyl ether ethyl phenyl ether 醚的命名：先命烃基的名称（省去基字），然后加上“醚”(ether)字。 复杂的醚作为烃的衍生物命名 CH3O- 甲氧基 PhO- 苯氧基 CH3CH2O- 乙氧基 环氧乙烷 环氧丙烷 沸点：因醚分子中无氢键，沸点比分子量相近的醇低，但比烷烃高。 溶解度：因醚能与水形成氢键，溶解度与分子量相近的醇相近。环醚有较大的溶解度。 (一)与强酸作用成盐 (二)醚键的断裂 反应活性：HI HBr HCl 亲核试剂I-进攻空间位阻较小的R-上的C，反应为SN2。 在有机合成中，成醚反应用于保护醇或酚羟基。 蒸馏乙醚时不能蒸干！ （一）醇分子间脱水 此法的局限性： （1）仅限于制备单醚（2）只适用伯醇为原料，因仲醇、叔醇此条件下，易发生分子内脱水。 反应按SN2机理进行，对RX的选择原则是： （1）选择空间位阻小的RX，如伯、仲卤代烷。 （2）避免用ArX，因X直接连在芳环上不易离去。 空间位阻大，SN2反应难进行！发生E2消除反应 定义：分子中具有-CH2CH2O-重复单位的大环多醚。 命名：“X-冠-Y” X：环上原子总数 Y：氧原子数 18-冠-6 18-冠-6与K+的配合物 18-冠-6冠醚空穴直径0.27n