有机化学电子教案—第八章醛、酮、醌.ppt

有机化学电子教案—第八章 分类 第一节 醛和酮 一、结构与命名 一、结构与命名 二、物理性质 三、 化学性质 （一）亲核加成反应 （一）亲核加成反应 1、加氢氰酸 1、加氢氰酸 1、加氢氰酸 2、与（饱和）亚硫酸氢钠的加成 2、与（饱和）亚硫酸氢钠的加成 3、加金属有机化合物 3、加金属有机化合物 4、加水 5、与醇加成 5、与醇加成 5、与醇加成 5、与醇加成 5、与醇加成 6、加伯胺及氨的衍生物 6、加伯胺及氨的衍生物 （二）α-氢的反应 1、羟醛缩合反应 1、羟醛缩合反应 1、羟醛缩合反应 1、羟醛缩合反应 1、羟醛缩合反应 1、羟醛缩合反应 2、卤代和卤仿反应 2、卤代和卤仿反应 2、卤代和卤仿反应 例题： （三）氧化与还原反应 1、氧化反应 1、氧化反应 2、还原反应 2）用金属氢化物还原 2）用金属氢化物还原 2）用金属氢化物还原 (2)还原为亚甲基 (2)还原为亚甲基 四、制备 （一）官能团转化法 （一）官能团转化法 （二）直接引入羰基 五、不饱和醛酮 （二）反应 1、亲核加成 1、亲核加成 1、亲核加成 2、亲电加成 3、狄尔斯-阿尔特反应（D-A反应） 例题：推导化合物结构 例题：鉴别有机化合物 第二节 醌 一、分类和命名 二、制备 三、对苯醌的反应 2、与格氏试剂的反应 （二）碳碳双键的加成反应 （4）分子内的羟醛缩合 酸催化： 碱催化： 卤仿反应的条件： 卤仿反应在合成反应中，可将甲基酮转变为少一个碳的羧酸。 用简单易行的化学方法鉴别下列化合物： 1、乙醛、丙醛 2、苯乙酮、1-苯基-1-丙酮 3、2-戊酮、3-戊酮 4、乙醇、丙醇 1、氧化反应 Tollens试剂：AgNO3+NH3·H2O 芳香醛和所有的酮不与费林试剂反应。 例题：如何鉴别乙醛、苯甲醛和丙酮？ Fehling试剂： (1)羰基还原为醇羟基 1）催化氢化：催化剂Ni、Pt、Pd 选择性还原剂：LiAlH4、NaBH4 (S)-2-丁醇 (R)-2-丁醇 Clemmensen还原法： Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法： (3) Cannizzaro反应歧化反应（不含α-H的醛） 两种醛反应时，甲醛具有较强的还原性，甲醛被氧化。 （一）官能团转化法 1、醇的氧化 2、从烯烃和炔烃制备 3、芳烃侧链α-H的控制氧化 1、傅-克酰化反应合成芳酮 2、盖特曼-柯赫反应 本节介绍碳碳双键处于α和β碳原子之间的醛或酮（ α，β-不饱和醛或酮）。 （一）结构 π – π共轭效应 1、亲核加成 弱碱性试剂HCN NaHSO3 RNH2 NH2OH一般进攻C=C键，进行1,4加成。 强碱性试剂LiAlH4 CH3Li CH?CNa进攻羰基，发生1,2加成。而RMgX一般以1,2加成为主，当R体积大时以1,4加成为主。 α，β不饱和醛或酮与HCl进行1,4亲电加成反应，与卤素、次卤酸只发生双键加成。 乙烯反应较难 X:吸电子基团 立体专一顺式加成 协同反应机理 分子式为C6H12O的A，能与苯肼作用但不发生银镜反应。A经催化氢化得分子式为C6H14O的B，B与浓硫酸共热得C(C6H12)。C经臭氧化并水解得D和E。D能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而E则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出A-E的结构式及各步反应式。 a.丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 b.戊醛、2-戊酮和环戊酮 一、分类和命名 对苯醌 邻苯醌 1，4-萘醌 1，2-萘醌 2，6-萘醌 * * 醛、酮、醌 甲醛 醛 酮 对苯醌 邻苯醌 一、结构与命名 丁醛 4-甲基-3-己烯醛 3-邻甲基苯丁醛 邻-甲基苯甲醛 丙酮 5-甲基-4-庚烯-3－酮 1-苯基-2-丙酮 1-苯基-1-丙酮 苯乙酮 二苯甲酮 1、羰基能与水形成氢键，故低级醛酮与水混溶，高低醛酮溶剂度随分子量增加而下降。 2、醛酮分子间不能形成氢键，故沸点低于醇。 （一）亲核加成反应 亲核试剂:具有极性很强的带负电性的C、O、N、S等元素的试剂。 如:HCN ROH H2O NaHSO3 -NH2等 电性与立体的影响 1、加氢氰酸 加碱时，反应速率加快，因为CN-浓度增加。 适合醛酮反应条件：所有的醛、脂肪族甲基酮和少于8个碳的环酮都可与HCN发生反应。 例题：比较下列化合物与HCN反应的活性顺序 A.CH3CHO B.C6H5COCH3 C.CH3COCH3 D.C6H5COC6H5 答案：活性顺序由强到弱A-C-B-D 例题：完成由乙醛到乳酸的转化。 外消旋体 与饱和亚硫酸氢钠反应适用于醛、脂肪族甲基酮和少于8个碳的环酮，可用于