有机化学电子教案—第六章卤代烷.ppt

有机化学电子教案—第六章 一、分类和命名 （二）命名 （二）命名 取代基的电子效应 二、结构 二、结构 二、结构 三、物理性质 四、化学性质 常见的亲核取代反应 常见的亲核取代反应 常见的亲核取代反应 例题 （二）还原反应 （三）有机金属化合物的生成 （三）有机金属化合物的生成 例题 （四）亲核反应机理 1、双分子亲核取代反应SN2 2、SN2反应的立体化学 3、单分子亲核取代反应SN1 4、正碳离子的结构和相对稳定性 4、正碳离子的结构和相对稳定性 4、正碳离子的结构和相对稳定性 5、SN1反应的立体化学 6、影响亲核取代反应速率的因素 （1）卤代烷结构的影响 （2）离去基团的影响 （2）离去基团的影响 例题 7、不同卤代烃对亲核取代反应的活性比较 （五）消除反应 1、消除反应机理 （2）E1机理 （2）E1机理 2、消除反应的取向 3、消除反应中卤代烷烃的活性 p-π共轭效应 p-π共轭效应 （1）E2机理 * （一）分类 1、根据卤素的种类分为氟代烷、氯代烷、溴代烷和碘代烷。 2、根据所含卤素的多少分为一元、二元和多元卤代烷。 3、根据卤素所连接饱和碳原子的类型分为伯、仲、叔卤代烷。 溴代异丁烷（异丁基溴） 或者 2-甲基-1-溴丙烷 3-甲基-5-氯庚烷 将卤素原子作为取代基，基团位次相同时，较优先的基团后编号，后列出。 3-氯丙稀 1-甲基-2-氯环己烷 (1S,2R)-1-氯-2-溴环己烷 诱导效应 (inductive effect) —— 键的极性通过sigma键传递的作用 共轭效应 (conjugative effect) —— 相邻p轨道电子的离域运动 场效应 (field effect) (略） ——合适的空间距离的基团间静电作用 比较标准 吸电诱导 -I效应 斥电诱导 +I效应 诱导效应(Inducitive effect)：由于成键原子的电负性的不同，使成键电子对偏向一方而发生分子极化的现象。符号“I”表示。 电负性顺序： H之前的基团产生吸电诱导,H之后的基团产生斥电诱导. 熔点:小于4个碳的氟代烷,2个碳的一氯代烷,1个碳的一溴代烷为气体.一般为液体.15个碳以上为固体. 沸点:与烷烃的变化规律类似,由于分子极性高,沸点较同碳烷烃高. 密度:氟代烷和少数一氯代烷小于水,一般大于水. 溶解度:不溶于水 保存:见光易分解,应保存在棕色瓶中. （一）亲核取代反应 亲核试剂：带负电荷的试剂(OH-,RO-,CN-,HS-)或具有未共用电子对的试剂（H2O,ROH,NH3) 亲核取代反应：由亲核试剂对显正电性的碳原子的进攻而引起的取代反应。 1、用化学的方法区别下列化合物: 1、金属＋酸性条件 2、氢化锂铝（LiAlH4）：遇水分解 制备格氏试剂卤代烷的活性：RI RBr RCl 由一氯丙烷合成丁酸 解： 反应速率=k[CH3Br][OH-] 反应速率=k[(CH3)3C-Br] (1)双分子亲核取代反应SN2 (2)单分子亲核取代反应SN1 新键已部分形成 旧键已部分断裂 (S)-2-溴丁烷 (R)-2-丁醇 瓦尔登转化 正碳离子的稳定性顺序: 3o 2o 1o +CH3 (R)-3-甲基-3-己醇 (S)-3-甲基-3-己醇 外消旋体 （1）卤代烷结构的影响 SN2： 空间位阻的顺序：3o 2o 1o +CH3 同为1o烷基，β-C上支链越多，空间位阻越大，反应越不易按SN2机理进行，易按SN1进行。 SN1： 正碳离子的稳定性顺序: 3o 2o 1o +CH3 SN1： SN2: 卤代烷的反应活性顺序：RI RBr RCl RF CN-的碱性极强，当碱性Nu- CN- 时, 故氰化物不被其他亲核试剂取代。即弱碱不能置换强碱。 用化学的方法区别下列化合物： * * *