[化学]Chap7氧化还原滴定原理.ppt

P263: 12,16 16题中Ce4+的浓度改为0.0500mol/L 1.氧化还原滴定指示剂 Redox indicator 1) 自身氧化还原指示剂 2）特殊指示剂 3）氧化还原指示剂 邻二氮菲亚铁指示剂 氧化还原指示剂 2 氧化还原滴定原理 以Ce4＋滴定Fe2＋ （均为0.1000mol·L－1）为例。 （介质为1mol·L-1H2SO4) 对于滴定的每一点，达平衡时有： * 滴定前，Fe3＋未知，不好计算 * sp前，Ce4＋未知，按Fe3＋/Fe2＋电对计算 * sp后，Fe2＋未知，按Ce4＋/Ce3＋电对计算 2）化学计量点时的溶液电位： Ce4+ + Fe2＋ Ce3+ + Fe3＋ Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 特点 氧化还原滴定中影响电位突跃的主要因素是条件平衡常数K’，而决定K’大小的主要因素是两个电对的条件电极电位差。 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ Fe3+滴定Sn2+滴定曲线 滴定曲线的特征点 滴定曲线特点 滴定曲线特点 7.3 氧化还原反应的预处理 3、过量的预氧化剂或还原剂易于去除 氧化还原平衡处理思路 (1) 氧化还原平衡处理思路 (2) KMnO4法的特点 1. 酸性 (pH≤1) 3. 弱酸性、中性、弱碱性 测K+ 讨论： 1. Ｍn(III)仅存在于极强的酸性溶液中； 2. MnO42-存在于强碱性溶液中(pH14)； 3. MnO4-与Mn2+在溶液中不能共存。 MnO4-与Mn2+在溶液中不能共存,用MnO4-作滴定剂时，在酸性溶液中二者反应速度慢，终点前， MnO4-的浓度极低，滴定可以滴定量进行。反之，如用Fe2＋滴定MnO4-，滴定一开始， MnO4-和 Mn2+都是大量的，二者反应生成MnO2,而MnO2沉淀与还原剂反应慢，终点不易观测，因此不能用还原剂滴定MnO4-，一般采用返滴定法。 KMnO4标准溶液配制方法 KMnO4的典型反应注意点：(三度一点） 滴定方法和测定示例 1. 直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 C2O42-、NO2-、H2O2等。 2. 间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成 的 M(Ca2+、Pb2+、Th4+……)。 3. 返滴定法：测定不能直接用KMnO4滴定的物质， 如：MnO2、PbO2和有机物。 KMnO4法测定Ca 不充分 (＋)洗涤情况 洗过分 (—) 陈化时间长, MgC2O4后 (＋) 高 C2O42-分解 (—) 低 MnO2 (+) 高 C2O42-分解 (—) 低 慢 开始快 KMnO4分解 (+) 应先慢后快 不充分 (—) 碎，时间长 (+) 应搅开后贴烧杯壁 K2Cr2O7法测定铁 例子 K2Cr2O7法测定铁（无汞） K2Cr2O7法测定铁空白的扣除 （1