- 1、本文档共66页,可阅读全部内容。
- 2、有哪些信誉好的足球投注网站(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
[化学]电化学5
物理化学BI ——第六章 Ag, AgCl (s)|Cl-(a=1) 电极的标准电极电势就是电池 Pt,H2(p)|HCl(a)|AgCl(s),Ag的标准电动势 。 实验测得25℃时,Eθ= 0.2225V,因此25℃时Ag,AgCl (s) | Cl-(a=1) 的标准电极电势。 (1)标准电极电势为何有正有负? (2)如果规定标准氢电极电势=1V,各可逆电极的还原氢标电势及电池电动势有什么变化? = 1.229 ? 0.05916 pH ? (? 0.05916 pH) = 1.229 V = E? 即氢氧电池的电动势与溶液的 pH 值无关, 总是等于 1.229 V; 从图中也可看出:EO2 ? pH; EH2 ? pH 线相互平行; 在任意pH,其电动势即电极电势差为定值 1.229V 。 一般地,电池反应的 E -pH 可画作: 当体系中存在几种还原剂时,氧化物总是优先氧化还原能力最强(最易被氧化)的那种还原剂(其E 值最小) 以使两者(氧化剂与还原剂)的电位差最大(反应推动力最强)。 对上述酸式氢氧电池,在 298K 下,P = P?时 E = EO2? EH2 曲线 (a) 上的电极反应: [Ox]1 + Ze = [Re]1 曲线 (b) 上的电极反应: [Ox]2 + Ze = [Re]2 由于 (a) 在 (b) 的上面,其 E 大,还原倾向大,所以其氧化态易被还原,[Ox]1可作氧化剂; 对应地,[Re]2可作还原剂。 E 同理,存在几种氧化剂时,氧化能力最强者(E 最大)首先被还原。 E Pourbaix diagram of iron-water system E Sn4+, Sn2+ ? Pt Sn4+(a1) + 2e- ?? Sn2+(a2) Pt 第三类电极 氧化还原电极 第三类电极的电极反应 电极 电极反应(还原) 离子选择性电极(P253) 玻璃电极 Ag(s)?AgCl(s)?Cl-?玻璃膜?电解质 固态膜电极 离子交换电极 练习题: 试指出下列原电池中,其电池反应的电势与氯离子浓度有关的是哪几个: ① ② ③ 电动势的计算方法 6.8 电化学平衡计算 方法(i):直接应用电池反应的能斯特方程计算,即 方法(ii):应用电极反应的能斯特方程计算,即 电动势的计算方法 例1:计算下列电池在25℃时的电动势: Zn|Zn2+(a=0.1)??Cu2+(a=0.01)|Cu Zn2+(a=0.1)+2e- ?Zn Cu2+(a=0.01)+2e- ?Cu 25℃, 由表查得: E(-)=-0.792V, E(+)=0.281V 因此,E=1.07V. 采用方法(i)可算得同样的结果。 解法: 方法(ii) 例2:计算25℃时浓差电池电动势 Pt|Cl2(pθ)|Cl-(a=0.1)??Cl-(a′=0.001)|Cl2(pθ)|Pt 解: 采用方法(i)计算。首先写出电极及电池反应: 由电池反应的Nernst方程有: 采用方法(ii)可得到同样的结果。 测定溶液的pH值 测定电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm等; 测定反应的标准平衡常数K ? 测定离子平均活度因子γ± 测定难溶盐的活度积 判断反应方向 6.9 电动势的计算及其应用 其它:电位-pH图( potential-pH diagram) 测定电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm等; 注意:ΔrGm、ΔrSm和ΔrHm均与电池反应的化学计量方程写法有关。 分析:ΔrHm是指反应在恒压下容器中进行时的反应放出的热量Qp,若反应在电池中可逆地进行,则 Qp与QR之差为可逆电功。 例: 试用E? 数据计算下列反应在25℃时的标准平衡常数K?(298.15K)。 设反应组成的电池为: Zn?Zn2+??Cu2+?Cu 查得E?{Cu2+|Cu}=0.34V,E?{Zn2+|Zn}=-0.76V 所以 E?{Cu2+|Cu}-E?{Zn2+|Zn}=1.10V 测定反应的标准平衡常数K? E?= 分析: 设计电池。 例: 25℃下,测得电池: Pt|H2(p ? )|HCl(b=0.07503mol?kg-1)|Hg2Cl2|Hg 的电动势E=0.4119V,求HCl溶液的γ±。 测定离子平均活度因子γ± E=0.4119V,T=298.15K 代入Nernst方程,得 a(H+)a(Cl-)=3.64?10-3 = E?{Cl-(a)|Hg2Cl2|Hg}- E?{Pt|H2|H+} =0.2676V- 0V=0.2
您可能关注的文档
- [初中教育]九年级英语上册 定语从句课件 人教新目标版.ppt
- [初中教育]八一班家长会课件.ppt
- [初中教育]信息资源检索讲义.ppt
- [初中教育]人体与运动课件.ppt
- [初中教育]八年级体育教案.doc
- [初中教育]初二音乐上学期备课.doc
- [初中教育]初中语文七年级教案全集【上下两册】.doc
- [初中教育]共青团主题班会.ppt
- [初中教育]八年级下册第十一课 织物彩绘.ppt
- [初中教育]创意家居.ppt
- 吉安县公开招聘专职文明实践员笔试备考试题及答案解析.docx
- 2025重庆枫叶国际学校招聘教师笔试备考试题及答案解析.docx
- 游机队电玩自制联网教程-tplink.pdf
- 2025重庆新华出版集团招聘1人笔试模拟试题及答案解析.docx
- 2025宜宾高新丽雅城市产业发展有限公司公开招聘笔试模拟试题及答案解析.docx
- 2025云南保山市龙陵县勐糯镇人民政府招聘合同制专职消防员1人笔试模拟试题及答案解析.docx
- 11.1生活中常见的盐 九年级化学人教版下册.pptx
- 6.1法律保护下的婚姻 高二政治《法律与生活》课件(统编版选择性必修2)(新版).pptx
- 文昌市中小学教师校园招聘29人笔试模拟试题及答案解析.docx
- 10.1.5 常见的酸和碱(第5课时)课件-九年级化学人教版下册.pptx
文档评论(0)