[化学]现代仪器分析6配位滴定1.ppt

* * * * * * * * * * * * * aY(H)=[Y’]/[Y]=1/δY，也可以表示为： aY(H)=1+β1[H+] +β2[H+]2 +β3[H+]3 +β4[H+]4 +β5[H+]5 +β6[H+]6 ★ 仅是 的函数。酸度越高，其值越大，Y参加主反应的能力越低； ★ 通常较大，所以常采用其对数值lg （一般保留小数点后一位）,并将不同PH下的lg 值列成表或绘成图； ★酸度对 值影响极大，仅当PH11时， ≈1，Y才不发生副反应。 lg?Y(H) 例：计算pH=5时，EDTA的酸效应系数及对 数值，若此时EDTA各种型体总浓度为0.02 mol/L，求[Y4-]？ 解： 配位效应：由于其他配位剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象。 （二）其它配位剂副反应系数 络合效应系数αM（L）表示没有参加 主反应的金属离子总浓度是游离金 属离子浓度[M]的多少倍！ 例：在 0.01mol/L Zn2+溶液中，加入NH3-NH4Cl缓冲溶液，如果平衡时NH3的浓度为0.10 mol/L，试求αZn(NH3)值和溶液中Zn2+的平衡浓度？ 解 ：Zn2+ 和NH3四级配位反应，各级累积稳定常数为102.37，104.81，107.31，109.46 αZn(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3 +β4[NH3]4 =1+ 101.37+ 102.81+ 104.31+ 105.46 =105.49 [Zn2+]= [Zn2+’]/αZn(NH3) =0.010/ 105.49=3.23×10-8mol/L 配合物的条件稳定常数 M + Y MY 副反应存在时： 例:计算pH=5.0时和pH=10.0，[NH3]= 0.10mol/l时Zn2+和EDTA配位反应的条件稳定常数。 解: pH=5.0时：lgαY(H) =6.45 lgK’ZnY= lgKZnY-lgαY(H) =16.50-6.45 =10.05 K’ZnY=1010.05 pH=10.0, [NH3]=0.10mol/L时： lgαY(H) =0.45；lgαZn(NH3)=5.49 lgK’ZnY= lgKZnY- lgαZn(NH3)- lgαY(H) =16.50-5.49-0.45=10.56 lgK’ZnY=1010.56 4. 配位滴定曲线 一、 配位滴定曲线 令：pM = -lg[M] pM′= -lg[M′] pY = -lg[Y] pY′= -lg[Y′] 用EDTA标准溶液滴定金属离子M： 1.随着EDTA标准溶液的加入，溶液中 M浓度不断减小，pM逐渐增大； 2.当滴定到计量点附近时，溶液pM值 产生突跃； 3.通过计算滴定过程中各点的pM值， 可以绘出一条曲线。 络合滴定曲线的计算 滴定阶段 体系 [M′] 计算式 滴定前 M′ 计量点前 MY + M′ 按剩余的M′计算 计量点 计量点后 ? ? ? 计量点时溶液组成： 计量点后溶液组成： V(EDTA) 滴定分数 pM′ 0.00 0.00 2.0 18.00 90.00 3.3 19.80 99.00 4.3 19.98 99.90 5.3 20.00 100.0 6.5 20.02 100.1 7.7 20.20 101.0 8.7 影响滴定突跃的因素-1 （1）lgK′的影响：K′增大10，lgK′ 增加1，滴定突跃增加一个单位。 lgK′=13 12 11 10 CM mol/L=0.2 影响滴定突跃的因素-2 （2）CM的影响： CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 CM mol/L=0.002 0.02 0.2 2.0 lgK′=13 5. 金属指示剂 金属离子指示剂及其特点 ◆金属离子指示剂：配位滴定中能与金属离子生成有色配合物从而指示滴定终点的显色剂（多为有机染料、弱酸）。 ◆特点：金属离子指示剂——通过[M]的变化确定终点。 一、金属指示剂的显色原理 HIn2- MgIn- 铬黑T (EBT