[理学]第七章电化学习题课.ppt

第七章电化学习题课 （一）概念和公式 二、离子平均活度a?，离子平均活度系数?? 四、可逆电池热力学 五、能斯特公式 （二）例题 例2、已知25℃ ，CO2的分压为p?时与之平衡的 解：(1)根据亨利定律 p=Kh,c ? c(CO2) 例3、电导池用0.01mol ?dm-3标准溶液KCl标定时，R1=189?，用0.01mol ?dm-3的氨水溶液测其电阻R2=2460? 。用下列该浓度下的数据，计算氨水的离解常数Kc? 解法二： 例4、已知NaCl, KNO3, NaNO3在稀溶液中的?m依次为1.26?10-2，1.45?10-2，1.21?10-2 S?m2?mol-1。已知KCl溶液中t+=t-，设在此浓度范围内， ?m不随浓度变化。 例5. 试设计一个电池，其中进行下述反应： 例6. 在25℃时，电池 (2) 对于PbSO4电极，其电极反应为： 例7. 在25℃时，电池 例8. 在25℃时，电池 ＊例9、25℃时有下列数据： 解：1. ①Cu+ + e = Cu φ? ① =0.52V 3. 反应 Cu + Cu2+ = 2Cu+ 的?rGm? 4. 反应 Cu+ +2 NH3= Cu(NH3)2+ = ① – ② 例10. 已知298K时,有下述电池： 解：密闭系统中，若系统的始终态相同，不管放电 电池反应：Pb(s) + S2O82-(a) =PbSO4(s)+ SO42- (m) ?rUm= T?rSm + ?rGm = – 482.4 kJ·mol-1 Ag-AgBr(s)|KBr(m)|Br2 (l)(Pt)的E=0.9940V。 Br2在KBr溶液上的平衡蒸气压为2.126 ?104Pa ，已知? ?(AgBr/Ag)=0.071V，求电极的? ?(Br2(g, p?)|Br-) 解法一：电池反应为：Ag(s)+1/2 Br2(l)=AgBr(s) 由电池反应式可见，参加反应的物质均处于纯态，故活度为1， E =E y=0.9940V E?= ? ?(Br2(l)|Br-) ? ? ?(AgBr/Ag)=0.9940V ? ?(Br2(l)|Br-)=1.065V 对应电极反应：Br2(l)+2e ?2Br- (1)Br2(l)+2e ?2Br- ? ?(Br2(l)|Br-)=1.065V ?rGm(1)= ?2F? ?(1) (2) Br2(l) = Br2(g,p) ?rGm=0 Br2(g,p)= Br2(g,p?) ?rGm? (2)=RT ln(p?/p) (3)Br2(g, p?)+2e ?2Br- ? ?(Br2(g, p?)|Br-)=? ?rGm? (3)= ?2F? ?(3) ?rGm? (3)= ?rGm?(1) ? ?rGm?(2) ?2F? ?(3)= ?2F? ?(1) ? RTln(p?/p) ? ?(Br2(g, p?)|Br-)= ? ?(1)+(RT/2F)ln(p?/p) =1.065+0.020=1.085V (3)Ag(s)+1/2Br2(g)=AgBr(s) ?rGm,3?= ? FE ? (3) (3)=(1) ? 1/2(2) ?rGm,3?= ?rGm,1? ? 1/2?rGm,2? ? FE?(3)= ? FE?(1) ? 1/2RTln(p?/p) E?(3)=E?(1)+(0.0591/2)lg(p?/p)=1.014V = ? ?(Br2(g)|Br-)-?? (AgBr/Ag) ??(Br2(g)|Br-)=?? (AgBr/Ag) +E? (3)=1.085V (1)Ag(s)+1/2 Br2(l)=AgBr(s) ?rGm,1? = ? FE ?(1) (2) Br2(l) = Br2(g,p) ?rGm=0 Br2(g,p)= Br2(g,p?) ?rGm,2? =RTln(p?/p) 解法二：电池(3) Ag-AgBr(s)|KBr(m)|Br2 (g,py)(Pt) 0.0035 0.34 ③Cu2+ + 2e = Cu -