[自然科学]第二章 紫外-可见吸收光谱.ppt

第一节　分子光谱概述 化合物的电子光谱 2. 一些常用名词 ?当有多个可供选择的双烯母体时，应优先选择较长波长的母体，即若同时存在同环和异环双键时，应选取同环双键作为母体。 ?交叉共轭体系只能选取一个共轭键，分叉上的双键不算延长双键，其取代基也不计算在内。 有两个可供选用的?,?-不饱和羰基母体时，应优先选择具有波长较大的一个。 环上羰基不作为环外双键，共轭体系有两个羰基，其中之一不作延长双键，仅作为取代基R计算。 α位烷基取代基 λ= 10nm α,β-烯酮 λ=215 nm 同环二烯 λ= 39 nm 共轭双键 λ= 30 nm 环外双键 λ= 5 nm α位烷基取代基 λ= 10 nm δ位烷基取代基 λ= 18 nm 计算值： λmax = 317 nm 测定值： λmax = 314 nm 计算共轭烯酮的Woodward经验规则。 α,β-烯酮 λ=215nm 共轭双键 λ= 30nm 同环二烯 λ= 39nm 环外双键 λ= 5nm δ位烷基取代基 λ= 18nm 胆甾-2,4-二烯-6-酮 注意： Scott规则 计算芳香族羰基衍生物的π→π* 最大吸收波长的经验规则。 注意： PhCOR母体 λ= 246 nm 对位-OH取代基 λ= 25 nm 间位-OH取代基 λ= 7 nm 计算值： λmax = 278 nm 测定值： λmax = 279 nm 间位-OH取代基 λ=7nm PhCOR母体 λ= 246nm 对位-OH取代基 λ=25nm PhCOR母体 λ= 246nm 间位-Br取代基 λ=2nm 邻位-烷取代基 λ=3nm PhCOR母体 λ= 246 nm 邻位-烷取代基 λ= 3 nm 间位-Br取代基 λ= 2 nm 计算值： λmax = 251 nm 测定值： λmax = 248 nm Sadtler. Sdandard Spectra (Ultraviolet). Heyden, London, 1978. 共收集了46000种化合物的紫外吸收光谱 R. A. Friedel and M. Orchin, Ultraviolet Spectra of Aromatic Compounds, Wiley, New York, 1951. 共收集了579种芳香化合物的紫外吸收光谱 Kenzo. Hirayama, Handbook of Ultraviolet and Visible Absorption Spectra of Organic Compounds, New York, Plenum, 1967. M. J. Kamlet, Organic Electronic Spectra Data, Vol. 1,1946~1952, Interscience,1960. 与标准物质吸收光谱的比较： B.比较吸收光谱 与标准吸收光谱谱图的比较： 比较未知物与标准物质在相同化学环境与测量条件下的紫外-可见吸收光谱，若吸收光谱的形状、吸收峰的数目、 εmax(λ)、λmax完全相同，就可以确定未知物与标准物质具有相同的生色团与助色团。 与标准吸收光谱谱图的比较时注意：相同化学环境与测量条件 二. 有机化合物构象与构型的确定 乙酰乙酸乙酯的酮式与烯醇式互变异构: 反顺式肉桂酸 λmax=295nm εmax=7000 顺式肉桂酸 λmax=280nm εmax=13500 极性溶剂中形成氢键--酮式 λmax=272nm εmax=16 n→π* 非极性溶剂中形成分子内氢键--烯醇式 λmax=243nm εmax大 π →π* 反顺式肉桂酸与顺式肉桂酸UV-VIS的差异： 现代仪器分析 第二章 分子光谱概述 光吸收定律 紫外-可见分光光度计 紫外-可见分光光度法的应用　 紫外－可见吸收光谱法 光分析法 光谱分析法 非光谱分析法 原子光谱分析法 分子光谱分析法 原 子 吸 收 光 谱 原 子 发 射 光 谱 原 子 荧 光 光 谱 X 射 线 荧 光 光 谱 折 射 法 圆 二 色 谱 法 X 射 线 衍 射 法 干 涉 法 旋 光 法 紫 外 光 谱 法 红 外 光 谱 法 分 子 荧 光 光 谱 法 分 子 磷 光 光 谱 法 核 磁 共 振 波 谱 法 分子光谱的产生 远