第7章之配位平衡.ppt

无机及分析化学第7章 水溶液中的解离平衡之配位平衡 The End Thanks for Your Attention! * * * * 7.4 配位平衡 7.4.1 配位平衡常数 1. 稳定常数和不稳定常数 NH3?H2O 不反应 （Cu2+浓度极小） Na2S 黑色CuS ? （少量Cu2+） [Cu(NH3)4]SO4 配合 解离 配离子稳定性的量度 配离子不稳定性的量度 稳定常数（生成平衡常数 ） 不稳常数（解离平衡常数 ） 2. 逐级稳定常数与积累稳定常数 分级配合反应 逐级稳定常数 积累稳定常数 最后一级累积稳定常数就是配合物的总的稳定常数 7.4.2 配离子溶液中相关离子浓度的计算 例7.14 试分别计算0.10 mol·l-1[ Ag(NH3)2]+ 溶液和含有0.10 mol·l-1氨水的0.10 mol·l-1[ Ag(NH3)2]+溶液中Ag+的浓度。 （已知 ） 解：设0.10 mol·l-1[ Ag(NH3)2]+溶液中Ag+的浓度为x mol·l-1 ， Ag + + 2NH3 Ag(NH3)2+ 起始时/ mol·l-1 0 0 0.10 平衡时/ mol·l-1 x 2x 0.10 -x 由于c(Ag+)很小，所以(0.10–x)mol·l-1 ≈0.10 mol·l-1 , 将平衡浓度代入Kfθ的表达式： x = 1.3 ×10 –3 设含有0.10 mol·l-1氨水中Ag+的浓度为y mol·l-1 ，则有： Ag + + 2NH3 Ag(NH3)2+ 起始时/ mol·l-1 0 0.10 0.10 平衡时/ mol·l-1 y 0.10+2y ≈0.10 0.10 -y ≈0.10 将平衡浓度代入Kfθ的表达式： x = 8.9 ×10 –7 结果表明，在AgNO3 溶液中，由于加入了氨水，溶液中Ag+离子浓度大大减少了。 7.4.3 配位平衡的移动 1. 配位平衡与酸碱平衡 [Fe(C2O4)3]3- Fe3++3C2O42- ＋ H2C2O4 平衡移动 [Cu(NH3)4]2+ Cu2++4NH3 ＋ 4NH4+ 平衡移动 H+ H+ [Cu(NH3)4]2++ H+ Cu2++4NH3 [Fe(C2O4)3]3- + H+ Fe3++H2C2O4 2. 配位平衡与沉淀溶解平衡 (1)配离子转化为沉淀 例7.15 含有0.10mol·L－1 NH3 和 0.10mol·L－1 NH4Cl 以及0.010mol·L－1[Cu(NH3)4] 2＋溶液中，是否有Cu(OH)2沉淀？ 解: 平衡浓度/ mol·L-1 x 0.10+4x≈0.10 0.010-x≈0.010 起始浓度/ mol·L-1 0 0.10 0.010 Cu2++4NH3 [Cu(NH3)4]2+ NH3·H2O NH4+ + OH- 故没有 Cu(OH)2沉淀产生 （2）沉淀转化为配离子 K θ=KspθKfθ 例7.16 要使0.10mol的AgI固体完全溶解在1升氨水中，氨水的浓度至少要多大？若用1升KCN溶液溶解，至少需要多大浓度？已知 ， 解 若0.10mol的AgI固体完全溶解在1升氨水中 平衡浓度/mol·L-1 0.1 0.1 NH3·H2O不可能达到如此高的浓度,故AgI不溶于NH3·H2O。 平衡浓度/mol·L-1 0.1 0.1 若0.10mol的AgI固体完全溶解在1升KCN溶液中 最初需要KCN浓度为：c始 = 0.10×2＋3.0×10－4 ≈ 0.20 c(CN-)=3.0×10-4mol·L-1 3. 配位平衡与氧