第七章 氧化还原滴定法74-751.ppt

§7.4 氧化还原滴定法中的预处理 将欲测组分氧化为高价状态后，用还原剂滴定； 将欲测组分还原为低价状态后，用氧化剂滴定。 这种滴定前使欲测组分转变为一定价态的步骤称为预氧化(Preoxidation)或预还原(Prereduction)。 例：将 Fe3+ → Fe2+ 用高锰酸钾或重铬酸钾滴定； 预处理所用的氧化剂或还原剂必须符合的条件： 7.4.2 有机物的除去 4．Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 (??? ) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059? (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 5．在H3PO4存在下的HCl溶液中，用0.lmolLK2Cr2O7溶液滴定0.lmol／L Fe 2+溶液，其计量点的电位为0.86V。对此滴定最适宜的指示剂为： A. 次甲基蓝（E0 ′ =0.36 V）； B .二苯胺（E0 ′ ＝0.76 V）； C．二苯胺磺酸钠(E0′ =0.84 V)； D．邻二氮菲-亚铁(E0 ′ ＝1.06 V)； § 7.5 氧化还原滴定的应用 §7.5.1 高锰酸钾法(Potassium Permanganate Method) 7.5.1.2 标准溶液的配制与标定（间接法配制） 标准溶液标定时的注意点(三度一点） ： 标定条件 7.5.1.3 高锰酸钾法应用示例 计算 3. 铁的测定 4. 返滴定法测定有机物 5. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 计算 * * 7.4.1 预氧化和预还原 在进行氧化还原滴定前必须使欲测定组分处于一定价态，如Mn2+、Ce3+、Cr3+的测定，因其电位较高直接测定困难。 分析化学电子教案－§7 氧化还原滴定法 1、原因： 1.反应速率快； 2.必须将欲测组分定量地氧化或还原； 3.反应应具有一定的选择性 用金属锌为预还原剂，选择性较差(-0.76V) 。 用 SnCl2 为预还原剂，则选择性较高(+0.14V)； 4.过量的氧化剂或还原剂要易于除去。除去的方法: (1) 加热分解：H2O2 可借加热煮沸，分解而除去。 (2) 过滤：如 NaBiO3 不溶于水，可借过滤除去。 (3) 利用化学反应：如用 HgCl2 可除去过量 SnCl2。 分析化学电子教案－§7 氧化还原滴定法 常用的方法： 1.有干法灰化 干法灰化是在高温下使有机物被空气中的氧或纯氧(氧瓶燃烧法)氧化而破坏。 2.湿法灰化 湿法灰化是使用氧化性酸，于它们的沸点时使有机物分解除去。 例：HNO3、H2SO4或HClO4(注意：浓、热的HClO4易爆炸! 操作应十分小心)。 分析化学电子教案－§7 氧化还原滴定法 1、用氧化剂滴定还原剂时，如果有关电对都是可逆电对，则下列关于滴定曲线的叙述正确的是 A.滴定百分率为25%处电位，是还原剂电对的条件电极电位 B.滴定百分率为50%处电位，是还原剂电对的条件电极电位 C.滴定百分率为100%处电位，是氧化剂电对的条件电极电位 D.滴定百分率为200%处电位，是氧化剂电对的条件电极电位 B D 练习题 2、试判断下述两种情况时滴定突跃的大小 （1）用0.01mol·L–1 KMnO4溶液滴定0.05mol·L–1 Fe2+溶液 （2）用0.001mol·L–1 KMnO4溶液滴定0.005mol·L–1 Fe2+溶液 A.（1）＞（2） B.（1）＜（2） C.（1）=（2） D.条件不充分不能判断 C 原因：突跃范围与浓度无关 3、已知在1mol·L–1 HCl中， A.二苯胺（ E0/=0.76V） B.中性红（ E0/= 0.24V） C.二甲基邻二氮菲-Fe2+ （E0/ =0.97V） D.次甲基蓝（ E0/ =0.53V） E.以上几种均不行 C 以0.033 mol·L–1 K2Cr2O7滴定0.1000 mol·L–1 Fe2+时，选择下列指示剂中最合适的是 Esp=(6×1.00+1×0.68)/(6+1)+0.059/(6+1)lg3/2× 0.0500 =0.97V。 E E E E 分析化学电子教案－§7 氧化还