第七章_气相色谱.ppt

② 利用固定液和分离组分之间的特殊作用力选择。 能形成氢键的样品，用氢键型固定液，如胺类能与三乙醇形成氢键，用三乙醇胺作固定液可分离低分子量的伯、仲、叔胺。 用对芳香族异构体具有特殊作用力的有机皂土作固定液，可分离芳香族异构体。 某些无机盐、硝酸根、高氯酸汞等能与带有双键的烃类形成松散的络合物，从而使其与饱和烃分离。 液体固定相 3、固定液的选择原则(续): ③、分离酸性或碱性组分，选用强极性固定液加酸性或碱性添加剂，以便得到对称峰。 添加剂种类：氢氧化钾、氢氧化钠、磷酸、葵二酸等。 如：分离有机酸，可用聚乙二醇丁二酸酯加葵二酸或硬脂酸加磷酸；分离有机胺类，可用聚乙二醇加氢氧化钾。 液体固定相 3、固定液的选择原则(续): ④、对于不能用单一固定液分离的复杂混合物，选用混合固定液， 实验证明，组分在混合固定液上的保留值具有加和性，可通过单一固定液上的保留值或相对保留值，用作图法求得混合固定液的配比。 液体固定相 3、固定液的选择原则(续): 担体：承载固定液用的多孔结构支持物。 作用：是提供一个大的惰性固定表面，让固定液在上面形成一层薄而均匀的液膜，使液体固定相具有比较大的物质交换面。 要求：比表面积大，孔隙均匀，化学惰性，热稳定性好，机械强度好。 类型：硅藻土型和非硅藻土型。 液体固定相 4、担体 (载体) 硅藻土担体 气相色谱使用最多的一种担体。它是用单细胞海藻～硅藻骨架构成的硅藻土加工而成的。有红色担体和白色担体。 红色担体：硅藻土经干燥、压碎、过筛而成，含有少量氧化铁颗粒呈红色而得名。 特点：机械强度大，比表面积大(4m2/g)，吸附能力强，孔径较小，为毛细管结构，表面存在活性中心，可以引起催化效应和吸附效应。 适于烃类等非极性化合物的分离，不适于极性化合物的分离。 液体固定相 ①、硅藻土型担体的特点 白色担体：在硅藻土中加入2%的碳酸钠后，放在转窑中于900℃加热煅烧处理。此时氧化铁转变为白色的硅铝酸铁钠络合物，担体呈白色。 特点：机械强度小，比表面积小(1m2/g)，吸附能力差，柱效比红色担体低，表面活性中心显著减少，吸附性和催化活性都比较小。 适于极性化合物分离，可使用较高柱温。 液体固定相 ①、硅藻土型担体的特点 包括：氟担体、玻璃担体、素瓷、高分子多孔微球、无机盐、海砂等。 这类担体的应用范围不如硅藻土型担体的广泛和普遍，通常是利用其特殊性能作一些特殊的分析。如聚四氟乙烯担体 ，可分析强极性，腐蚀性气体。 液体固定相 ②非硅藻土担体 硅藻土类担体色谱具有活性中心，易产生拖尾现象；拖尾程度随固定液用量减少而增加，因样品不同而异：烃醚酯醇酸二醇水氨。 预处理的目的：消除活性中心、堵塞微孔结构，避免拖尾现象。 处理方法：酸洗、碱洗、硅烷化、釉化等。 对于固定液涂渍量低的担体在分离高沸点、强极性物质时，要进行预处理，分离一般极性和非极性样品时，可不必预处理。 液体固定相 5、担体预处理 担体：粒度小而均匀，易于填充紧实。减小λ不规则因子和γ弯曲因子的值，使板高H 降低，柱效升高。要制得一根保留时间重现性好的柱子，载体的比重要大致相同。 试样的性质：试样组分极性高、沸点较高、分子量较大、固定液用量较少、柱温高、选择白色担体或硅烷化白色担体；试样组分为非极性、低沸点组分、固定液含量高、多选用红色担体；强腐蚀性组分，宜选用氟载体或高分子多孔微球。 液体固定相 6、担体的选择 制备过程：载体的预处理、固定液的涂渍、色谱柱的填充、色谱柱的老化处理。 1、载体的预处理 将载体进行酸洗或硅烷化等预处理，消除表面活性中心。将已预处理过的载体，按选用的粒径筛分，避免载体破损。 2、固定液的涂渍 用挥发性溶剂将固定液溶解后涂渍。 三、色谱柱的制备 3、色谱柱的填充 取预处理好的色谱柱，将柱的一端塞入少量玻璃棉并接在抽气管上，另一端接上漏斗，抽气、将固定相从漏斗中灌进柱子，用适当工具轻轻敲击柱子各部位，使柱内装填紧密而均匀，又不损坏料颗粒。填满后塞上少量玻璃棉，把装入柱内的固定相称重，记下重量，并在色谱柱上作好装填方向，把抽气管上的一端接到检测器上。这一头比另一头要紧密些，如果接反了，操作过程中柱内填料将发生位移，容易出现空缺。 三、色谱柱的制备(续) 4、色谱柱的老化 作用：除去柱中的杂质和短链的聚合物；促使固定液均匀牢固的分布于载体上。较易挥发的物质若残留在柱中，使用中会慢慢流出，导致噪音和基线漂移 。 老化的