第三章 立体化学基础210.ppt

注意：R/S与D/L是两种构型表示方法，不能把二者等同。 构型表示法 小结： R、S与D、L是两种构型表示方法，而且均与“+”和“-”无关，旋光方向是用旋光仪测出来的。 R、S构型适用于所有的旋光异构体。 二、含多个手性碳原子的化合物 (二)含两个相同手性碳原子的化合物 各连有-H，-OH，-COOH及-CHOHCOOH。 具有多个手性中心的化合物 含n个不同C*的化合物： 旋光异构体的数目= 2n 对映体的成对数目= 2n-1 外消旋体的数目= 2n-1 内消旋体与外消旋体的异同点 内消旋体 外消旋体 “m-” “dl” or “±” 无旋光性 无旋光性 异构体数目计1个 计2个 纯物质 混合物(拆分) 总结： 产生对映异构现象的原因：分子的手性。 判断分子手性：是否具有对称面(中心)。 C*与手性分子的关系： 具有1个C*的分子是手性分子，一定有旋光性； 具有2个或以上C*的分子不一定是手性分子； 有C*的分子不一定是手性分子，手性分子不一定有C*。 手性碳原子 练习1 练习2 练习3 三、外消旋体的拆分 2. 接种结晶拆分法 奇数碳环： 二个取代基不同时，顺反式都有旋光性。 偶数环系： 取代基相同或不同 顺式还是反式 位置关系 是否存在存在对称因素(对称面或对称中心)。 (二）取代环己烷的构象分析1、单取代环己烷 环己烷一元取代物的优势构象都是取代基在e键上的椅式构象。取代基体积越大，平衡体系中，e键取代物就含量越多。 多取代环己烷中，在满足其顺反异构的情况下，往往是e键取代基最多，取代基体积最大的椅式构象最稳定。 小 结 （1）环己烷多元取代物最稳定构象是e-取代基最多的构象。 （2）环上有不同取代基时，体积大的取代基在e键的构象较稳定。 画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象： （1）顺-1-氯-2-溴环己烷 （2）反-1-氯-4-碘环己烷 （3）顺-1，3-二羟基环己烷 （4）顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 （三）二环环烷烃的构象 双环[4.4.0]癸烷的习惯名称。它有顺式和反式两种构型。 二、构象异构和构型异构 第四节 烷烃卤代反应的立体化学 可能生成具有旋光性的产物。 考研题 考研题 1.Which of the following compounds is the most stable? 2. The following pairs belong to: (a)diastereomer (b)enantiomers (c) the same compound? 3. Racemate and Meso compound share the same ( ) A. melting point B. boiling point C. solubility in water D. Specific rotation 4. Which of the compound can be resoluted? 练习：下列构象最稳定的是 练习： 顺-1-氯-2-溴环己烷 反-1-氯-4-碘环己烷 顺-1，3-二羟基环己烷 顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 顺式十氢化萘 反式十氢化萘 更稳定 外消旋化 一个纯的光活性物质，如果体系中的一半量发生构型转化，就得外消旋体，这种由纯的光活性物质转变为外消旋体的过程称为外消旋化。如果构型转化未达到半量，就叫部分外消旋化。 H+ -H+ -H+ H+ -H2O -H2O H2O H2O 60-70oC 4小时 （+）-肾上腺素（无药效） （-）-肾上腺素（有药效） H+ 问：环丙烷二羧酸有多少可能的构型异构体？ 顺式 1S，2R 反式 1S，2S 反式 1R，2R For , the configuration can be assigned as ( ) 2R, 3R B. 2R, 3S C. 2S, 3R D. 2S, 3S D D A B C * 横，顺，S 横，逆，R 竖，顺，R 竖，逆，S R S R R C2上连的是-H，-OH，-CHO，-CHOHCH2OH。 C3上连的是-H，-OH，-CH2OH，-CHOHCHO。 丁醛糖 * * (一) 含两个不同手性碳原子的化合物 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 对映体 非对映体 (2R,3