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第五章_多原子分子的结构与性质-2
* C-C 键长相等 ? 5.3 HMO法与共轭分子 1.s-p分离与p电子近似 2.休克尔分子轨道法 离域p键的试探函数 : p orbitals 休克尔近似: a, 将n个库仑积分视为相等 Hii = a ( i= 1, 2, …, n) b, 只考虑相邻原子p(π)轨道间的相互作用 Hij = b , 当 i 和 j 原子相邻 0 , 当 i 和 j 原子不相邻 c, 忽略所有的重叠积分 Define Huckel行列式 链式共轭分子 直链烯烃:以丁二烯为例 行列式的阶等于参加离域p键的共轭原子数； 主对角元为x，次对角元为1或0； 行列式对主对角线呈对称分布。 p 分子轨道 Butadiene x=-1.618 x=-0.618 x=0.618 x=1.618 丁二烯离域p分子轨道 丁二烯HMO能级图 丁二烯定域p轨道能级图 离域能/共振能 递推公式 当n为偶数 当n为奇数 ＝0 n为奇数 n为偶数 成键能级 非键能级 反键能级 成键能级 反键能级 乙烯，丁二烯，己三烯 丙烯基，戊二烯基，丙烯基正 负离子 0 -1 -2 1 2 1 2 3 4 5 6 直链共轭烯的能级分布 反键 成键 非键 n -1.414 -1.618 -0.618 a b 2b -b -2b -1.000 -1.802 -1.247 -0.445 -1.732 -1.000 环烯烃 离域能 分子轨道 苯的p分子轨道 *
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