[教育]第9章 醇、酚、醚.ppt

薛军 《有机化学》教案——17 材料工程02-1/2/3/4 03/10/30(四1.2) 冠醚：多个亚烃基与O构成大环状醚 1. 发现、结构与命名 彼德尔逊(Peterson C J ) 美国化学家 2. 应用 相转移催化剂 苯酚的分子模型 2、过氧化物的生成(α-H被氧化) CH3CH2–O–CH2CH3 + O2 CH3CH–O–CH2CH3 O-O-H ①沸点高，难挥发，受热易分解、爆炸； ②引起副反应。 ①储存乙醚，应加入适当还原剂，避免过氧化物的生成； ②蒸馏乙醚时，不要蒸干，以免引起爆炸。 ①用KI-淀粉试纸检验(蓝色)； ②用FeSO4和KCNS溶液检验(红色)。 ⑴过氧化物有什么影响？ ⑶使用乙醚应当注意什么？ ⑵怎样检验有无过氧化物？ （1）醇分子间脱水制备伯醇单醚 （2）威廉姆森合成制备混醚 3、醚的制备 R–X + NaOR′ R–O–R′ + NaX (注意原料的选择) CH3–C– CH3 CH3 O–CH2CH3 CH3CH2–X + CH3–C–ONa CH3 CH3 ①选择伯卤代烷 CH3CH2–ONa + CH3–C–X CH3 CH3 CH3 CH3–C=CH2 原因：叔卤代烷，碱性条件下，易发生消除反应 2C4H9–OH H+ C4H9–O–C4H9 正丁醚 ②芳醚选择酚钠 ONa + CH3Cl OCH3 原因： 不活泼 X 练习2： CH2CH2–OH OH O –Na –Br （3）环氧乙烷的制备 CH2–CH2 Cl OH (氯乙醇) CH2=CH2 1 2 O2 + O CH2—CH2 (环氧乙烷) Ag 250℃ HOCl Ca(OH)2 -HCl 4、环氧乙烷的开环反应 O CH2—CH2 H–OCH2CH2OH H–OC2H5 H–OH H–Cl H–NH2 R–MgX CH2–CH2 R OMgX H2O CH2–CH2 R OH CH2–CH2 Cl OH 氯乙醇 CH2–CH2 OH OH 乙二醇 CH2–CH2 NH2 OH 乙醇胺 CH2–CH2 OH OC2H5 乙二醇单乙醚 H–OCH2CH2OH CH2–CH2 OH OCH2CH2OH 一缩二乙二醇 (亲核取代反应) -? +? 伯醇 比 原 料 多 两 个 碳 羟乙基 练习3： 以乙烯为原料合成正丁醇 C–CMgBr C—C O C–C–Br C=C C–C–C–C–OH 原料分析： –CH2CH2OH 练习4： 以乙烯、苯为原料合成2-苯乙醇、1-苯乙醇 C—C O –MgX –CHCH3 OH –CH2CH3 –CHCH3 Cl 取代环氧乙烷的开环反应产物，和催化条件有关。 O CH3–CH–CH2 酸 碱 + CH3–CH–CH2 OH CH3–CH–CH2 OH + O CH3–CH–CH2 H + H+ CH3–CH—CH2 O- OCH3 CH3–CH—CH2 OCH3 OH CH3–CH—CH2 OH OCH3 O CH3–CH–CH2 + CH3O–H OH- H+ √ 催化，断开取代基较 的一端 酸 多 碱 少 1,2-环氧丙烷 SN2 × 苯酚模型 六、酚的化学性质和制备 结构分析： ? O—H ·· - O O - - O - O 共振式 从苯氧负离子的共振式可以看出： ①稳定——负电荷可以在整个体系中得到分散。 ②C–O键被加强(有双键属性)，不易反应。 ③苯环电子云密度升高，易发生亲电取代。 ①O–H键减弱，–H比醇活泼 ②C–O键加强，–OH难取代 ③苯环被活化，环上易取代 P–?共轭 R–O - 1、酸性 OH + NaOH ONa + H2O ONa + CO2 + H2O OH + NaHCO3 (1) 应用于分离 苯 苯酚 + NaOH 油层(苯) 水层(苯酚钠) 分液 H+ 苯酚 R—H RC≡CH R—H RC≡CAg↓ + Ag(NH3)2NO3 过滤 液体 固体 稀HNO3 RC≡CH 分离的关键操作 酸性：CO2＞苯酚＞H2O＞ROH R≥6 (2) 吸电基团，使酸性增强，邻对位影响大于间位 10.0 7.22 8.39 7.15 4.00 0.71 苦味酸 NO2 NO2 O2N OH NO2 NO2 OH NO2 OH NO2 OH OH NO2 OH 石炭酸 练习5：将下列化合物按酸性大小排列 SO3H NO2 OH NO2 OH OH OH Br OH CH2OH ①