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[材料科学]自由基聚合-1
3、Radical chain polymerization
自由基聚合
1
3.1 加聚和连锁聚合概述
加聚反应：单体加成而聚合起来的反应
n CH2 CH CH CH
2
n
Cl Cl
特点：
1、结构单元与单体组成相同，聚合物分子量是
单体分子量的整数倍
2、无副产物生成
2
聚四氟乙烯管 聚四氟乙烯零
密封件 件
PS管
PE波纹
管
PP方向
盘 ABS 阀门
轮胎轮胎 胶管胶管
密封圈密封圈
3
烯类单体是加聚的主要单体。烯类加聚物约
占聚合物总量的75％～80％。
能打开烯类π键，使
链引发和增长的物质
连锁聚合的条件：
a 活性中心（活性种）的存在
b 单体中存在接受活性种进攻的弱键
4
化学键的断裂有两种形式，连锁聚合的活性中心
可能为自由基、阴离子、阳离子。
均裂 R R 2 R 自由基
异裂 A :B A + :B
阳 阴
离 离
子 子
自由基聚合 Radical polymerization
连锁聚合 阳离子聚合 Cationic polymerization
（活性中心）
阴离子聚合 Anionic polymerization
5
连锁聚合一般由链引发(Chain initiation)、链
增长(Chain propagation)和链终止(Chain
termination)等基元反应组成
有活性中心(reactive center/species)，反应在
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