[理学]03alkene+alkyne.ppt

制作:邓健 出版:人民卫生出版社 人民卫生电子音像出版社 较强的氧化条件, 如酸性KMnO4溶液或加热, 烯烃的C=C双键断裂, 最终生成酮、羧酸、CO2或它们的混合物, 而紫红色的高锰酸钾溶液褪为无色溶液。 用途：检验烯烃; 通过分析氧化产物的结构推断出原来烯烃的结构。 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (三、烯烃的性质) 上页 下页 首页 邓健 制作 张喜轩 审校 2. 臭氧氧化 将含有臭氧的氧气在低温下通入液态烯烃或烯烃的非水溶液, O3 能迅速而且定量地与烯烃反应生成臭氧化物。 臭氧化物 臭氧化物易爆炸，一般不把它分离出来，而是将其直接加水水解，水解产物为醛或酮以及H2O2。 酮 醛 Z n / H + H2O 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (三、烯烃的性质) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 臭氧化物还原分解的产物为醛和酮，相当于在烯烃碳-碳双键断裂处各加上一个氧原子。 用途：根据臭氧化物还原水解的产物来推断烯烃的结构；用于从烯烃制备某些醛或酮。 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (三、烯烃的性质) 上页 下页 首页 邓健 制作 张喜轩 审校 3. 环氧化反应 烯烃在过氧酸或过氧化烃等过氧化物氧化下，可被氧化为环氧化物，此反应称为环氧化反应。 环氧化反应是立体专一性的顺式加成反应，生成的环氧化物仍保持原来烯烃的构型。 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (三、烯烃的性质) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 环氧化合物在酸性或碱性条件下水解可以得到羟基处于反位的邻二醇： 在活性银的催化下，空气中的氧气也可将烯烃氧化为环氧化合物： 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (三、烯烃的性质) 上页 下页 首页 邓健 制作 张喜轩 审校 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) 四、共轭烯烃 聚集二烯(Cumulenes): CH2=C=CH2 (allene) 隔离二烯(Isolated dienes): CH2=CH-(CH2)n-CH=CH2 n≥1 共轭二烯(Conjugated dienes)： CH2=CH-CH=CH2 (一) 分类 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 CH2=CH—CH=CH2 (二) 共轭二烯的结构 C2-C3间的p轨道的重叠使4个p电子的运动范围不再局限在C1-C2及C3-C4之间，而是扩展到4个碳原子的范围，这样形成的π键称为大π键或共轭π键。 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) 上页 下页 首页 邓健 制作 张喜轩 审校 键长平均化，C2-C3有部分双键的性质 1. 键长平均化 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 2. 共轭体系能量降低，分子稳定性增加 254kJ/mol 226kJ/mol 28kJ/mol Energy 共轭能 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) 上页 下页 首页 邓健 制作 张喜轩 审校 3. 共轭效应 当共轭体系受到外电场的影响(如试剂进攻等)时, 电子效应可以通过π电子的运动、沿着整个共轭链传递, 这种通过共轭体系传递的电子效应称为共轭效应。 分斥电子共轭效应 (+C) 和吸电子共轭效应 (-C)两类。共轭效应沿整个共轭体系传递的特点是：交替极化，远程作用。 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 (三) 共轭体系的类型 1. π-π 共轭 CH2＝CH—CH＝CH2 CH2＝CH—CH＝CH—C≡CH 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) 上页 下页 首页 邓健 制作 张喜轩 审校 2. p-π 共轭 起因于π 键与邻近 p 轨道的重叠 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 相关键长比较 Π3 4 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) 上页 下页 首页 邓健 制作 张喜轩 审校 起因于π键与相邻 C-Hσ键的重叠 3. σ-π 超共轭 δ- δ+ 非共轭 超共轭 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃