[理学]有机化学第九章9 卤代烃.ppt

基本内容和重点要求 5.与AgNO3—醇溶液反应 2）部分外消旋化（构型翻转 构型保持） SN1反应在有些情况下，往往不能完全外消旋化，而是其 构型翻转 构型保持，因而其反应产物具有旋光性。 例如： SN1反应与SN2反应的区别 SN1 SN2 单分子反应 双分子反应 V = K [ R-X ] V = K [ R-X ] [ Nu：] 两步反应 一步反应 有中间体碳正离子生成 形成过渡态 构型翻转 + 构型保持 构型翻转（瓦尔登转化） 有重排产物 无重排产物 三、影响亲核取代反应的因素 一个卤代烷的亲核取代反应究竟是SN1历程还是SN2历程， 要从烃基的结构、亲核试剂的性质、离去基团的性质和溶剂的 极性等因素的影响而决定。 1．烃基结构 对SN1反应是 3°RX 2°RX 1°RX CH3X 对SN2反应是CH3X 1°RX 2°RX 3°RX 叔卤代烷主要进行SN1反应，伯卤代烷SN2反应，仲卤代烷 两种历程都可，由反应条件而定。 烯丙基型卤代烃既易进行SN1反应，也易进行SN2反应。 桥头卤代的桥环卤代烃既难进行SN1反应，也难进行SN2反应。 2．离去基团的性质 无论是SN1还是SN2都是：离去基团的碱性越弱，越易离去。 酸性 HI HBr HCl. 卤素负离子离去能力的大小次序是： I- Br- Cl- 3.亲核试剂的性能 亲核试剂的强弱和浓度的大小对SN1反应无明显的影响。 亲核试剂的浓度愈大，亲核能力愈强，有利于SN2反应的进行。 试剂的亲核性与下列因素有关： 1)试剂所带电荷的性质 带负电荷的亲核试剂比呈中性的试剂的亲核能力强。 例如，OH- H2O；RO- ROH等。 2）试剂的碱性 一般来说，试剂的碱性（与质子结合的能力）愈强，亲核性（与碳原子结合的能力）也愈强。 3）试剂的可极化性 碱性相近的亲核试剂，其可极化性愈大，则亲核能力愈强。 4.溶剂的影响 溶剂的极性增加对SN1历程有利，对SN2历程不利。 例如： 一、消除反应的反应历程 与卤代烷的亲核取代反应相似，卤代烷的消除反应 也有两种反应历程。 第四节 消除反应历程 卤代烷分子中消除HX生成烯烃的反应，称为卤代 烃的消除反应，也称 E 反应。 下页 退出 下页 退出 上页 有机化学 9 卤代烃 返回 卤代烃的分类、命名 卤代烷的化学性质 亲核取代反应历程 消除反应历程 一卤代烯烃和一卤代芳烃 返回 重点要求掌握亲核取代反应历程和消除反应历程。 第一节 卤代烃的分类、命名及同分异构现象 一、分类 1.按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多卤代烃。 2.按分子中卤原子所连烃基类型，分为： 卤代烷烃 R-CH2-X 卤代烯烃 R-CH=CH-X 乙烯式 R-CH=CH-CH2-X 烯丙式 R-CH=CH（CH2）n-X (n≥2) 孤立式 3.按卤素所连的碳原子的类型，分为： 卤代芳烃 乙烯式 二、命名 简单的卤代烃用普通命名或俗名，（称为卤代某烃或某基卤） 复杂的卤代烃用系统命名法（把卤素作为取代基） 编号一般从离取代基近的一端开始，取代基的列出按“顺序 规则”小的基团先列出。 例 如： 卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号。 三、同分异构现象 卤代烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要多， 例如，一卤代烃除了碳干异构外，还有卤原子的位置异构。 卤烷的制法 C