[理学]有机化学-徐寿昌.ppt

有机化学 专题一、有机化合物的命名 专题二、共价键理论与分子几何(分子结构) 专题三、有机化学反应 专题四、重要的有机化合物 专题五、有机合成化合物的合成 专题一、有机化合物的命名 专题二、共价键理论与分子几何 链内双键有顺反两种构型，而链端双键无顺反 顺反异构体的命名 C5: H、OH、C4H7O4 、CH2OH 手性碳 C2和C3都是手性碳，二者所连接的4个原子团对应相同，所以C2和C3属于相同的手性碳。 I和II等量混合，将得到一种没有旋光性的混合物， 称为外消旋体。 如：二环[2.2.1]庚-2-醇虽然有3个手性碳，但只有4个异构体，其中两个外式，两个内式。 (1)写出产物A和B的构型式并予以命名。 (2)A有几个手性碳？有几个立体异构体？ (3)B有几个手性碳？有几个立体异构体？ 碳链主要以锯齿型存在，弓形碳链可以存在于刚性环状体系中，导致内能升高。 专题三、有机化学反应 过渡态理论是从能量角度研究反应过程的理论 没有立体专一性 紧密离子对—顺式加成：极少发现！ 重要的加成反应及其应用： 包括：卤代、硝化、磺化、 Friedels-Crafts反应(傅-克烷基化和傅-克酰基化) 3、有钝化基时，异环取代，首先a，其次b 3、苯环侧链的反应—氧化和卤代 1、某芳烃A分子式为C10H14，以酸性KMnO4氧化得到一种酸B，中和0.830g B需要0.100mol.L-1的NaOH溶液100.0mL， A以混酸硝化只生成1种一硝化产物，以NBS/CCl4溶液处理A，主要生成1种一溴代产物。推测A和B的结构，并写出有关的反应式。 六、卤代烃： 1、亲核取代及其应用： SN1的特点： SN2的特点： RX的结构对SN1和SN2的影响 溶剂的极性对SN1和SN2的影响 溶剂对试剂亲核能力的影响 ?-消除：卡宾的生成、性质和结构： g-消除：环氧化合物的制备 E1的特点： E2：协同式反应，立体专一性：同面反式 E2的特点： 关于取代与消除的竞争： 2、复杂的亲核加成： 3、麦克尔(Michael)加成： 空间效应对Micheal加成的影响 十一、羧酸及其衍生物： 1、羧酸及其衍生物之间的相互转化及名称 2、酸性及其变化规律： 3、酯的水解—羰基碳上的亲核取代 AAc2 AAL1 BAc2 4、酯的特性—酯缩合反应 5、酰胺的特性—Hoffmann降级反应 6、二元酸的热稳定性： 8、羟基酸的热稳定性 1、胺：结构与性质 (1)苯环与NH2的相互影响：环被活化，NH2碱性减弱 (3)重氮盐及其在合成中的应用： 练习：完成下列转化 3、硝基化合物：结构与性质 硝基化合物的来源及其应用： 2、贝克曼重排(Backman)： 一、组建碳链的重要合成方法 串联反应：由若干步反应构成的合成反应，无需对中间产物进行分离纯化，在一个反应体系(容器)中连续进行，直至完成。Wittig反应是典型的串联反应。 例如： 2、Williamson合成法—醚的合成 例如： 3、Grignard试剂—醇的合成 例如： 4、EM和EAA合成法—酸和甲基酮的合成 原料分析模型： 例1： 例2： 二、合成子法 Approach Synthon 1、合成子及其等价分子： 2、切断位置的选择： 原则上任何位置都可以切断，但为了获得最佳合成路线，需要对切断位置做出选择。切断位置的选择规律是合成子法最重要的内容。 切断位置选择的基本规律： (1)双键优先切断—最后生成，避免保护； (2)杂原子优先切断—变成两个TM； (3)靠中央切断—获得最短的合成路线； (4)利用对称性切断—简化原料种类； (5)靠支链、侧链切断—获得形状简单的原料； 例如： 任何官能团(包括H)都可以相互转换！这不仅完全可以实现的，而且必须成为一种信念，在此基础上：有的官能团都是等价的！这是顺利进行有机合成路线分析的基础。转换可以一步实现，也可以多步实现。 单官能团化合物的切断： 例如： 例1、 1,5-双官能团化合物的切断最容易处理，也是合成中最常见的模式，并常常与其它模式结合在一起。 例如： 原料分析： (1)写出A、B、C、D的结构式。 (2)最终产物有几个手性碳？以*标出来。 (3)最终产物有多少个构型异构体？写出其中一个的构型式，并用R、S表示其手性碳的构型。 3、设计下列反应的反应机理 4、合成 I 5、合成 II 杂原子处切断 涉及双键的切断 对称切断 分支处切断 靠中央切断 更细致的规律在单、双官能团化合物中介绍。 3、官能团转换 包括：官能团的导入、消去、转换 如： 官能团转换的自我训练： 转换必须(1