[理学]有机化学上册总复习.ppt

有机化学(上册）总复习 4、多官能团化合物的命名 第二部分 基本概念与理化性质比较 三、反应活性中间体的稳定性问题 第三部分 完成反应式 第四部分 有机化学反应历程 三、亲电取代 四、消除反应 五、羰基的亲核加成反应 第五部分 有机化合物的分离与鉴别 第六部分 有机化合物的合成 思考题： 若分子中只含一个手性碳原子，它一定是手性分子，存在一对对映体。 (2) 含杂原子的对映异构： (3) 含手性轴和手性面化合物： 典型的含手性轴化合物——丙二烯型化合物： 两端的不饱和碳原子只要有一个不饱和碳原子连有两个相同的原子和基团，那么，这个分子就没有手性。 同理，螺环化合物也是如此。 (4) 环状化合物： 顺反异构和旋光异构往往同时存在。 顺式异构体、1,3–二取代环丁烷和1,4–二取代环己烷（无论两个取代基相同与否，是顺式还是反式）均因有对称面而无旋光性。 内消旋体 不是内消旋体 其他三元、四元、五元、六元环状化合物，只要是反式异构体，因分子中既无对称面，也无对称中心，因而均有旋光性(无论两个取代基相同与否)。 (5) 内消旋体、外消旋体、非对映体和差向异构体： 内消旋体：分子中含相同的手性碳原子，且有对称面。 对称的手性碳原子的构型必定相反，即一 个为R –型，另一个为S – 型。 外消旋体：等量对映体的混合物。 非对映体：构造相同，构型不同但又不呈镜象关系的化合物，互为非对映体。 差向异构体：在含多个手性碳原子的旋光异构体中，若两个异构体只有一个手性碳原子的构型不同，其余各手性碳原子的构型均相同，这两个异构体就互为差向异构体。 差向异构体必定是非对映体，非对映体不一定是差向异构体。 互为差向异构体，也是非对映体。 是非对映体，但不是差向异构体。 3. 构象异构： 一般是指同一构型分子中由于单键旋转而产生的原子或基团在空间的不同排列形式,这种异构称为构向异构。 在构型一定的分子的无数个构象中，其优势构象(即稳定构象)通常是能量最低的构象。 判断分子构象的稳定性主要考虑：各种张力和偶极 – 偶极相互作用，一般说来，稳定构象是各种张力最小，偶极 – 偶极相互作用最大的那种排列。 (1) 直链烃及其衍生物： 从能量上看：大的原子或基团处于对位交叉式是最稳定的构象，因为这样排布原子或基团彼此间的距离最远，相互排斥力最小。 处于邻位交叉的原子或基团，若能形成分子内氢键，则邻位交叉式是优势构象。 (2) 环己烷及取代环己烷的优势构象： 优势构象 一取代环己烷的优势构象：取代基处于 e 键稳定。 二取代环己烷的优势构象： 在满足两个原子或基团的空间构型的前提下：处于 e 键的 取代基多者稳定；大的取代基处于 e 键稳定。 练习：写出下列化合物的优势构象： 这是一类覆盖面宽、考核点多样化的试题，解答这类问题应该考虑以下几个方面： (1) 确定反应类型； (2) 确定反应部位； (3) 考虑反应的区域选择性； (4) 考虑反应的立体化学问题； (5) 考虑反应的终点……等问题。 这是自由基取代反应；反应发生在反应活性较高的 3°H上。 这是卤代烃的消除反应，消除取向遵循Saytzeff规则，生成取 代基多、热力学稳定的共 轭二烯烃。 这是卤代烃的亲核取代反应；反应发生在反应活性较高的C—X键上。 该反应是羧酸根与活泼卤代烃的反应，反应按SN1历程进行，必将伴随有重排产物生成。这是制备酯的又一方法。 该反应是卤代烃的醇解反应，反应产物为醚。 该反应是卤代烃的碱性水解反应，随反应物β- C上的烃基增多，反应逐渐过渡到按SN1历程进行，将得到以重排产物为主的醇。