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[理学]有机化学第二版高占先全14章答案完整版_第8-14章
有机化学第二版(高占先)(全14章答案完整版) _第8-14章
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第8章 卤代烃
8-2 完成下列各反应式。
8-3 写出下列反应主要产物的构型式。
8-4 比较下列每对亲核取代反应,哪一个更快,为什么?
(1)B>A (亲核性C2H5O->C2H5OH)
(2)A>B (烯丙型卤代烃活泼)
(3)B>A (极性非质子溶剂有利于SN2反应)
(4)A>B (亲核性-SH>-OH)
(5)A>B (亲核性硫比氮强)
(6)B>A (离去能力I->Cl-)
8-5 卤代烷与NaOH在H2O-C2H5OH溶液中进行反应,指出哪些是SN2机理的特点,哪些是SN1机理的特点?
(1)产物发生Walden转化; SN2
(2)增加溶剂的含水量反应明显加快; SN1
(3)有重排反应产物; SN1
(4)反应速率明显地与试剂的亲核性有关; SN2
(5)反应速率与离去基的性质有关; SN2和SN1
(6)叔卤代烷反应速度大于仲卤代烷。 SN1
8-6 把下列各组化合物按发生SN1反应的活性排列成序。
(1)A. 正溴丁烷 B. 2-溴丁烷 C. 2-甲基-2-溴丙烷
(3)A. CH3CH2Cl B. CH3CH2Br C. CH3CH2I
(1)C>B>A ; (2)A>C>B; (3) C>B>A。
8-7把下列各组化合物按发生SN2反应的活性排列成序。
(1)A>C>B; (2)B>C>A; (3)B>A>C。
8-8把下列各组化合物按发生E2反应速率由快至慢排列成序。
(1)B>A>D>C; (2)A>B>C。
8-9 把下列各组组化合物按E1反应速率由快至慢排列成序。
(1)C>D>A>B(E1反应中间体为碳正离子,连给电子基有利于中间体稳定);
(2)A>B>C(从碳正离子稳定性考虑)。
8-10 将下列各组化合物按照对指定试剂的反应活性由大到小排列成序。
(1)在2%AgNO3乙醇溶液中反应。
(2)在碘化钠的丙酮溶液中反应。
(1)C>B>A(SN1反应); (2)A>C>D>B(SN2反应)。
8-11 把下列各组中的基团按亲核性从强至弱排列成序。
(1)A. C2H5O- B. HO- C. C6H5O- D. CH3COO-
(2)A. R3C- B. R2N- C. RO- D. F-
(3)A. CH3O- B. CH3CH2O- C. (CH3)2CHO- D. (CH3)3CO-
(1)A>B>C>D; (2)A>B>C>D; (3)A>B>C>D。
8-12 用化学方法区别下列各组化合物。
8-13 给出下列反应的机理。
8-14 从丙烯开始制备下列下列化合物。
8-15 由指定原料合成下列化合物。
8-16 列出以碳正离子为中间体的5类反应,并各举一例加以说明。
(1)亲电加成反应,如烯烃与HX加成;
(2)亲电取代反应,如芳烃的Friedel-Crafts烷基化反应;
(3)SN1反应,如叔卤代烃的取代反应;
(4)E1反应,叔卤代烃的消除反应;
(5)重排反应
8-17 推测化合物构造式。(利用1H NMR谱推测结构
8-18 试写出A~H的构造式及各步反应式。(涉及到烯烃、二烯烃和卤代烃的化学性质
8-19 推测A、B、C的构造式(标明立体构型)。(烯丙位卤代烃的亲取代 ,取代化合物旋光性判断)
8-20 略
8-21 解释下列结果。
(1)在极性溶剂中,3°RX的SN1与E1反应速率相同。
SN1与E1反应的控速步骤是相同的(生成碳正离子的一步为控速步),因而,反应速率也是相同的。
在亲核性溶剂中,如果不存在强碱,3°RX发生溶剂解反应;如果存在强碱(OH-、RO-等)时,3°RX主要发生E1消除反应。
硫原子的邻位参与作用有利于氯原子的解离。
8-22 比较下列化合物的结构和性质。
(1)苯与六氟代苯的结构及物理性质。
(2)已烷与全氟已烷的稳定构象及溶解性。
物理性质相似。苯的熔点5.5℃,沸点80℃;六氟代苯的熔点3.9℃,沸点80.5℃。
(2)已烷是平面锯齿状结构,全氟已烷非平面锯齿状,而是扭转成棒状。已烷沸点69℃,溶于有机溶剂中,不溶于水
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